Осадок обработайте 2 — 3 раза горячей водой и центрифугируйте. При этом хлорид свинца PbCl2 переходит в раствор, а хлорид серебра AgCl и хлорид ртути Hg2Cl2 остаются в осадке.
В центрифугате открывают катион Рb 2+ , а в осадке — катионы Ag + и [Hg2] 2+
Открытие катиона Pb 2+ . К 3 — 5 каплям центрифугата добавьте столько же раствора иодида калия — образуется желтый осадок иодида свинца PbI2, который при нагревании растворяется, а по охлаждении вновь выпадает в виде золотисто-желтых кристаллов.
Открытие катиона [Hg2] 2+ . К оставшемуся осадку в пробирке (или на фильтре) прилейте 5 — 7 капель раствора аммиака и перемешайте. Если присутствует катион [Hg2] 2+ , то осадок чернеет. Хлорид серебра под действием гидроксида аммония переходит в раствор в виде комплексной соли, а соль [Hg2NH2]Cl и ртуть остаются. Отделите осадок.
Открытие катиона Ag + . Центрифугат разделите на две части и к одной из них прилейте раствор иодида калия KI, а к другой азотной кислоты. При наличии катиона Ag + в первой пробирке выпадает желтый осадок иодида серебра AgI, во второй — белый осадок хлорида серебра AgCl. В том и другом случае происходит разрушение комплекса:
2NH3 + Ag + + 2H + +Cl — ® AgCl ¯+ 2NH4 +
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №3 «РЕАКЦИИ И ХОД АНАЛИЗА СМЕСИ КАТИОНОВ ГРУППЫ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ ( III АНАЛИТИЧЕСКАЯ ГРУППА КАТИОНОВ)»
Ва 2+ , Sr 2+ , Са 2+
К третьей группе относятся катионы металлов бария, стронция, кальция. Эти элементы входят во вторую группу периодической системы Д.И. Менделеева. Химическая активность их возрастает от кальция к барию. В таком же направлении изменяются и другие свойства, например растворимость солей, основные свойства гидроксидов и др.
Ионы этих элементов в водных растворах бесцветны.
Ион SО4 2- с катионами Ва 2+ , Са 2+ , Sr 2+ и Рb 2+ образует осадки, а с катионами других аналитических групп (в пределах определенных концентраций) осадка не дает. Разбавленная серная кислота может служить групповым реактивом на катионы третьей аналитической группы.
Соли, образованные сильными кислотами, практически не подвергаются гидролизу.
Поскольку произведение растворимости CaSO4 равно 9,1 . 10 -6 , то осаждение ионов Ca 2+ разбавленной серной кислотой происходит не полностью. Чтобы не «потерять» катион Ca 2+ при анализе, необходимо проводить проверочные реакции на катион Ca 2+ после осаждения катионов III группы групповым реагентом или вести осаждение катионов этой группы смесью серной кислоты с этанолом.
Опыт. Возьмите три центрифужные пробирки, прибавьте по 3 — 5 капель растворов солей: в первую хлорида бария, во вторую хлорида стронция, в третью хлорида кальция — и добавьте в каждую из них по 3 капли раствора серной кислоты, нагрейте на водяной бане и наблюдайте за образованием осадков.
С повышением температуры растворимость солей BaSO4, SrSO4, CaSO4 изменяется мало, более полное осаждение происходит при стоянии в течение 20 мин. Обратите внимание на скорость выпадения осадков при комнатной температуре. Проверьте растворимость осадков в соляной и азотной кислотах.
Качественные реакции на галогенид ионы I ЕГЭ по химии
После охлаждения в пробирку, содержащую сульфат кальция CaSО4, добавьте 5 капель ацетона или этилового спирта и проверьте, увеличивается ли количество осадка. Дайте объяснение.
Карбонат натрия и другие растворимые соли угольной кислоты дают с катионами Ва 2+ , Са 2+ , Sr 2+ белые осадки, растворимые в кислотах (НС1, HNO3, СН3СООН). Проверьте действие раствора карбоната натрия Na2СО3 или карбоната аммония (NH4)2CO3 на катионы Ва 2+ , Са 2+ , Sr 2+ и исследуйте растворимость образовавшихся осадков в соляной и уксусной кислотах.
Особо характерных реакций на катион бария указать трудно, но наиболее широко используют следующие:
1. Хромат калия K2CrO4 дает с катионом Ва 2+ желтый осадок хромата бария ВаСгСO4, нерастворимый в уксусной кислоте:
Открытию катиона Ва 2+ хроматом калия не мешает присутствие катионов Sr 2+ и Са 2+ , так как хроматы стронция и кальция растворимы в уксусной кислоте.
Опыт. Возьмите в пробирку 3 капли раствора хлорида бария BaCl2 или нитрата бария Ва(NO3)2, добавите 3 капли раствора хромата калия K2CrO4 и 3 капли раствора уксусной кислоты. Нагрейте на водяной бане. При нагревании выпадает желтый кристаллический осадок хромата бария BaCrO4.
Условия проведения опыта:
1. Реакция проводится в нейтральной или слабокислой среде.
2. Выпадению осадка способствует нагревание.
3. Катионы Pb 2+ и др., дающие с хромат-ионом осадки, мешают проведению реакции.
2. Дихромат калия K2Cr2O7 дает с катионом бария также желтый осадок хромата бария:
Опыт. Возьмите в пробирку 3 капли раствора хлорида бария BaCl2 или нитрата бария Ba(NO3)2, добавьте 3 капли раствора дихромата калия и 4 – 5 капель раствора ацетата натрия CH3COONa, нагрейте на водяной бане. При этом выпадает желтый кристаллический осадок хромата бария BaCrO4.
Условия проведения опыта:
1. Реакцию следует проводить при избытке ацетата натрия (для полноты осаждения иона Ва 2+ ).
2. Ионы Sr 2+ и Са 2+ в присутствии ацетатного буферного раствора не мешают открытию иона Ва 2+ .
Следовательно для осаждения иона Ва 2+ и отделения его от катионов стронция и кальция можно применять как хромат-ионы, так и дихромат-ионы. Проверьте растворимость хроматов бария, стронция и кальция следующим опытом.
Опыт. Возьмите три пробирки и поместите в каждую по 3 капли растворов хлоридов бария, хлорида стронция, хлорида кальция и добавьте в каждую по капле раствора хромата калия и по капле раствора уксусной кислоты. Жидкости в пробирках перемешайте стеклянной палочкой и наблюдайте за результатами реакции. Проделайте тот же опыт. Но вместо уксусной кислоты добавьте 2 – 3 капли хлороводородной кислоты.
3. Окрашивание пламени. Летучие соли бария окрашивают бесцветное пламя в желто-зеленый цвет.
Катион Sr 2+ , так же как и катион Ва 2+ , не имеет специфических реакций.
1. Гипсовая вода (насыщенный водный раствор гипса CaSО4 • 2Н2О) образует с катионом Sr 2+ осадок сульфата стронция SrSO4. Осадок появляется не сразу. Нагревание ускоряет образование осадка. Реакция с гипсовой водой может применяться только при отсутствии катиона Ва 2+ , так как и он дает c гипсовой водой белый осадок.
Опыт. В пробирку налейте 4 капли раствора нитрата стронция Sr(NO3)2, добавьте 5 — 6 капель гипсовой воды, нагрейте на водяной бане и наблюдайте образование осадка.
Условия проведения опыта:
1. Реакция с гипсовой водой может применяться при отсутствии катионов Ва 2+ , а также катионов, которые дают труднорастворимые осадки с анионом SO4 2- .
2. Нагревание ускоряет образование осадка.
3. Так как осадок SrSO4 появляется не сразу, то следует дать постоять смеси 10 – 15 мин.
2. Оксалат аммония (NH4)2C2О4осаждает катион Sr 2+ в виде белого осадка:
3. Окрашивание пламени. Соли стронция окрашивают бесцветное пламя в карминово-красный цвет.
Для открытия катиона Са 2+ используют общеаналитические реакции, из которых можно применить следующие:
1. Оксалат аммония (NH4)2C2O4 (и другие растворимые соли щавелевой кислоты) образует с катионом Са 2+ белый кристаллический осадок:
Опыт. В пробирку налейте 3 капли раствора CaCl2 и добавить каплю раствора уксусной кислоты, затем прилейте 3 капли оксалата аммония (NH4)2C2O4 и 1 – 2 капли раствора аммиака. Выпадает белый кристаллический осадок.
Условия проведения опыта:
1. Вначале осаждение лучше вести при рН 5 – 6, а затем при рН 7 – 8.
2. Катионы Ва 2+ и Sr 2+ мешают проведению реакции.
2. Микрокристаллоскопическая реакция. Образование осадка сульфата кальция СаSO4 . 2Н2O при взаимодействии катиона Са 2+ с серной кислотой можно легко заметить, если проводить реакцию на предметном стекле, наблюдая выпавшие кристаллы под микроскопом.
Опыт. Одну каплю раствора соли кальция поместите на предметное стекло, добавьте каплю 2 н. раствора серной кислоты и осторожно нагрейте на маленьком пламени газовой горелки до появления белой каймы.
По краям капли образуются игольчатые кристаллы в виде пучков или звездочек.
При наличии в растворе катионов Ва 2+ и Sr 2+ поступают следующим образом: в пробирку вносят 3 — 4 капли испытуемого раствора, добавляют 4 капли 2 н. раствора серной кислоты, нагревают 5—6 мин на водяной бане, затем центрифугируют. Каплю центрифугата помещают на предметное стекло и упаривают до появления белой каймы, а затем рассматривают полученные кристаллы под микроскопом.
3. Окрашивание пламени. Летучие соли кальция окрашивают бесцветное пламя горелки в кирпично-красный цвет.
Источник: allrefrs.ru
Как доказать быстрое установления равновесия между осадком AgI и раствором?
Известно, что растворимость AgI в воде чрезвычайно мала. Равновесие между осадком и раствором почти полностью сдвинуто в сторону осадка. И в водном растворе над осадком находится ничтожное количество ионов серебра (микрограммы в литре). Тем не менее, переход ионов серебра из осадка в раствор и обратно происходит очень быстро. Каким простым способом это можно доказать?
в избранное бонус
7 лет назад
Чтобы доказать, что скорость обмена ионами между осадком малорастворимого ионного кристаллического соединения и водным раствором, нужно к раствору добавить в большом количестве такое хорошо растворимое вещество, которое даст с веществом в осадке еще менее растворимое соединение — желательно другого цвета (чтобы сразу было видно, что реакция прошла). Например, возьмем бледно-желтый осадок иодида серебра (это вещество считается нерастворимым; образование такого осадка используют для обнаружения в растворе ионов серебра или, реже, иода).
Но возьмем не чистый осадок, а осадок с водой над ним. В этой воде будут находиться ионы серебра и иода, но только в исключительно малых концентрациях. Добавим теперь раствор сульфида калия калия с высокой концентрацией и хорошо перемешаем: осадок сразу почернеет. Прошла реакция 2AgI + K2S = Ag2S + 2KI с образованием намного менее растворимого черного сульфида серебра.
И прошла реакция именно в растворе: сульфид-ионы сразу связывают находящиеся в растворе ионы серебра, образуя с ними осадок. На их место быстро выделяются из осадка иодида серебра новые небольшие порции ионов серебра. И так далее. То есть фактически идет реакция 2Ag(+) + S(2-) = Ag2S. Всё происходит очень быстро, пока весь AgI не перейдет в Ag2S.
Источник: www.bolshoyvopros.ru
Ко второй аналитической группе анионов относятся хлорид-ион Cl — , бромид-ион Br — , иодид-ион I — и сульфид-ион S 2- .
Эти анионы образуют с катионом Ag + соли, нерастворимые в воде и разбавленной азотной кислоте. Групповым реагентом на анионы второй группы является нитрат серебра AgNO3 в присутствии азотной кислоты HNO3. Хлорид бария BaCl2 с анионами второй группы осадков не образует.
Частные реакции хлорид-иона Cl —
Опыт. В коническую пробирку к 2–3 каплям раствора хлорида натрия прибавьте 1–2 капли раствора нитрата серебра. Выпавший осадок отделите центрифугированием. К осадку добавьте раствор аммиака до полного растворения. В полученном растворе откройте хлорид-ион Cl — действием 3–5 капель 2 н. раствора азотной кислоты.
Однако обнаружение хлорид-иона Cl — этой реакцией в присутствии бромид-иона Br — не представляется возможным. В отличие от хлорида серебра AgCl (ПР=1,56 . 10 -10 ) иодид серебра AgI имеет значительно меньшее произведение растворимости (ПР= 1,5 . 10 -16 ) и практически нерастворим в растворе аммиака, а бромид серебра AgBr (ПР= 7,7 . 10 -13 ) растворяется в нем и в дальнейшем будет мешать открытию хлорид-иона Cl — . Для понижения растворимости бромида серебра осадки AgCl, AgBr и AgI обрабатывают 12%-ным раствором карбоната аммония (NH4)2CO3. Хлорид серебра перейдет в раствор в виде комплексной соли – [Ag(NH3)2]Cl. После отделения осадка в центрифугате открывают хлорид-ион Cl — действием раствора бромида калия KBr. Появление небольшого светло-желтого осадка укажет на присутствие аниона Cl — в исследуемом растворе.
Опыт. В центрифужную пробирку внесите по 2 капли растворов хлорида, бромида и иодида калия. Смесь подкислите каплей раствора азотной кислоты и прибавьте 5–6 капель раствора нитрата серебра AgNO3. Осадок после отделения центрифугированием промойте 2–3 раза горячей водой.
Прибавьте к нему 6–8 капель 12%-ного раствора карбоната аммония (NH4)2CO3 и энергично перемешайте. Отцентрифугируйте осадок. Центрифугат разделите на две части. К одной прибавьте 2 капли раствора бромида калия и наблюдайте появление светло-желтого осадка. К другой части прибавьте по каплям 2 н. раствор азотной кислоты до кислой реакции.
Наблюдайте появление белого осадка.
Условия проведения опыта.
1. Реакцию проводят в азотнокислой среде.
2. Осадок, состоящий из хлорида, бромида и иодида серебра AgCl, AgBr, AgI, обрабатывают раствором карбоната аммония небольшими порциями, стремясь получить количество фильтрата, достаточное для определение хлорид-иона.
3. Вместо карбоната аммония лучше пользоваться реактивом Фаургольта (раствор, содержащий в 1 л 0,25 моль NH4OH и 0,01 моль AgNO3).
2. Оксид марганца MnO2, оксид свинца PbO2 и другие окислители при взаимодействии с анионом Cl — окисляют его до свободного хлора, который легко обнаружить по запаху и посинению бумаги, смоченной раствором иодида калия и крахмального клейстера:
2 Cl — + MnO2 + 4 H + ® Cl2 + Mn 2+ + 2 H2O
Иодид и бромид-ионы I — , Br — мешают протеканию этой реакции.
Частные реакции бромид-иона Br —
1. Нитрат серебра AgNO3 образует с бромид-ионом Br — желтоватый осадок бромида серебра AgBr, нерастворимый в азотной кислоте и плохо растворимый в аммиаке.
2. Хлорная вода при взаимодействии с бромид-ионами окисляет их до свободного брома.
Опыт. В пробирку поместите 1–2 капли раствора бромида натрия NaBr, подкислите несколькими каплями 2 н. раствора серной кислоты, прибавьте 1–2 капли хлорной воды. Вследствие выделения свободного брома раствор буреет. Добавьте 5–6 капель бензола и взболтайте. Бензол окрашивается в красновато-бурый цвет (бензольное кольцо), а при избытке хлорной воды становится лимонно-желтым вследствие образования хлорида брома.
Условия проведения опыта.
1. Реакция протекает при рН=5–7.
2. Избыток хлорной воды может вызвать образование хлорида брома BrCl.
3. Ионы-восстановители мешают проведению реакции, поэтому должны быть удалены или окислены.
4. Вместо бензола могут использоваться хлороформ, четыреххлористый углерод, бензин и другие растворители.
Частные реакции иодид-ионов I —
1. Нитрат серебра AgNO3 образует с анионами I — желтый осадок иодида серебра AgI, нерастворимый в азотной кислоте и растворе аммиака (отличие от AgCl):
2. Катионы свинца Pb 2+ образуют с иодид-ионом I — золотистый осадок иодида свинца PbI2.
3. Хлорная вода, как и для бромид-ионов Br — , является важнейшим реактивом на иодид-ионы I — . При добавлении ее к растворам иодидов в кислой среде происходит окисление иодид-ионов I — до свободного иода, который окрашивает крахмал в синий цвет, а органические растворители – в фиолетовый цвет.
При избытке хлорной воды фиолетовая окраска исчезает вследствие образования иодноватой кислоты HIO3:
Применение в качестве окислителя хлора позволяет открыть как иодид-ион I — , так и бромид-ион Br — при их совместном присутствии.
Опыт. Смешайте по капле раствора иодида калия KI и бромида калия KBr, разбавьте водой в 2 раза, подкислите 2–3 каплями 2 н. раствора серной кислоты, добавьте несколько капель бензола и прибавляйте по капле хлорную воду, каждый раз хорошо взбалтывая содержимое пробирки. При этом в соответствии с окислительными потенциалами сначала окисляется иодид-ион I — .
Появляется характерная для иода фиолетовая окраска бензольного слоя.
Вслед за исчезновением фиолетовой окраски появляется красно-бурая окраска от брома, сменяющаяся затем на лимонно-желтую. Если в растворе присутствуют анионы S 2- и SO3 2- (более сильные восстановители, чем анионы I — и Br — ), то окисление анионов I — и Br — начинается после того, как анионы S 2- и SO3 2- будут окислены. Сделайте вывод из этого опыта. Каковы условия проведения реакции?
Частные реакции сульфид-иона S 2-
1. Нитрат серебра AgNO3 образует с анионом S 2- черный осадок сульфида серебра Ag2S, который нерастворим в растворе аммиака, но растворяется при нагревании в разбавленной азотной кислоте:
2 Ag + + S 2- ® Ag2S
2. Кислоты (H2SO4, HСl) при действии на сульфиды вытесняют их с образованием сероводорода:
Сероводород можно обнаружить по запаху, а также по почернению бумаги, смоченной раствором ацетата свинца Pb(CH3COO)2 при поднесении ее к отверстию пробирки:
Источник: studopedia.info