Роданометрический метод (метод Фольгарда) титриметрического анализа основан на применении в качестве осадителя титрованного раствора, содержащего SCN — -ионы:
Ag + + SCN — > AgSCN
В качестве стандартных растворов используют: для определения ионов роданид аммония; для определения галогенидов и других ионов — нитрат серебра и роданид аммония.
Роданометрическим методом пользуются для определения галоген-ионов и серебра в серебряных сплавах. В роданометрии в качестве индикатора для определения точки эквивалентности. применяют насыщенный раствор железо-аммонийных квасцов.
Метод Фольгарда обладает рядом достоинств по сравнению с методом Мора. Роданометрический метод применим для определения хлоридов, бромидов, иодидов, роданидов и ионов серебра.
Метод применим для титрования кислых растворов так как осадок AgSCN нерастворим в кислотах. Эта особенность метода делает очень удобным при анализе серебряных сплавов, которые растворяют в кислотах, и количественном определении галогенидов в сильнокислых средах, так как галогениды в указанных средах нельзя титровать по методу Мора или в присутствии адсорбционных индикаторов. Другие ионы (Ва 2+ , РЬ 2+ и др.), мешающие определению по методу Мора, в большинстве случаев не мешают определению по методу Фольгарда.
Занятие 10. Фотометрия
Определение С1 — -ионов по методу Фольгарда основано на применении метода обратного титрования. Хлорид-ионы сначала осаждают определенным объемом стандартного раствора AgNO3, взятого с избытком. Затем оттитровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток AgNO3 стандартным раствором NH4SCN в присутствии железо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разности результатов двух титрований определяют объем раствора AgNO3, израсходованного на осаждение С1 — Таким образом, последовательно протекают три реакции:
Ag + + SCN — > AgSCN
3 SCN — + Fe 3+ > Fe(SCN)3
Однако в тот момент, когда избыток Ag + будет оттитрован роданидом, избыток SCN — вступает, кроме того, в реакцию с AgCl:
AgCI+ SCN — — AgSCN + Сl —
Так как роданид серебра (ПPAgSCN = 10 -12 ) менее растворим, чем хлорид серебра (ПPAgCl=. 1,7*10 -10 ), то указанное равновесие сдвигается слева направо.
В момент равновесия отношение [C1 — ]/[SCN — ] равно отношению ПPAgCl/ПPAgSCN. Следовательно:
[Cl — ]/[SCN — ] = ПPAgC/ ПPAgSCN = = 170
т.е. равновесие устанавливается тогда, когда [SCN»] станет в 170 раз меньше [С1 — ]. В момент равновесия:
Следовательно, в точке эквивалентности при избытке SCN — и установившемся равновесии [SCN — ] = 1,3*10 -5: 170 = 8*10 -8 моль/л.
Таким образом, равновесие установится тогда, когда практически весь избыток SCN — вступит в реакцию двойного обмена с AgCl. Поэтому конечную точку титрования трудно заметить, так как появившееся розово-красное окрашивание, вызываемое образованием Fe(SCN)3, быстро исчезает вследствие обменной реакции:
Химия. Работа на фотоколориметре
Fe(SCN)3 + 3AgCl > Fe 3+ + ЗСl — + 3AgSCN
Для предупреждения этой реакции применяют различные способы. Наиболее эффективно отделение осадка AgCl фильтрованием. При этом С1 — ионы осаждают избытком раствора AgNO3 в мерной колбе, доводят объем раствора до метки, смесь взбалтывают 5-10 мин и отфильтровывают по частям через сухой фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают. Аликвотные части фильтрата (25 мл из 250 мл) титруют роданидом.
Для проведения анализа по методу Фольгарда, берут 100 см 3 раствора. Титрованные растворы нитрата серебра и роданида аммония помещают в две различные бюретки. Отбирают из мерной колбы в коническую колбу аликвотное количество раствора, добавляют 2 капли азотной кислоты, 1 мл раствора индикатора и прибавляют отмеренный избыток раствора нитрата серебра (50 мл). Затем приступают к титрованию полученной смеси титрованным раствором роданида аммония до появления красного окрашивания раствора. Определение повторяют до тех пор, пока результаты трех титрований будут расходиться не более чем на 0,05 мл.
В случае необходимости выпавший осадок отфильтровывают или добавляют в анализируемый раствор бензол и ведут определение, как указано выше.
При известном навыке определение не занимает много времени и приводит к достаточно точным результатам.
Источник: studentopedia.ru
Определение содержания анионов
Основные анионы, содержащиеся в природной воде (помимо гидроксид-иона, концентрация которого может быть рассчитана из значения pH раствора) — это карбонаты (СО§ — ), гидрокарбонаты (НСО3), хлориды (СП), сульфаты (SO4 — ), а также нитраты (NO3), нитриты (NO2) и фосфаты (РО4 — ).
Содержание карбонатов и гидрокарбонатов характеризуется показателем щелочность воды, который будет рассмотрен
по в параграфе 7.4. Кратко рассмотрим методики определения остальных перечисленных анионов в воде.
Хлорид-ионы в воде
Хлорид-ионы определяют в воде, осаждая их в форме плохо растворимых солей. В зависимости от ожидаемого значения концентрации С1~ в качестве осаждающего вещества используют либо нитрат серебра (или по русской номенклатуре, принятой в методиках ГОСТ, азотнокислое серебро), либо нитрат ртути(П). Реакцию проводят в форме титрования.
Титрование азотнокислым серебром (AgN03) проводят в нейтральной или слабощелочной среде в присутствии хромовокислого калия (К2Сг04) в качестве индикатора. После осаждения хлорида серебра в точке эквивалентности образуется хромовокислое серебро, при этом желтая окраска раствора переходит в оранжево-желтую:
Метод используют при содержании хлорид-иона в анализируемой воде от 10 мг/л и выше, точность метода 1—3 мг/л.
Титрование азотнокислой ртутью (Hg(N03)2) проводят в кислой среде с дифенилкарбазоном в качестве индикатора (рис. 7.9). При этом образуется растворимый хлорид ртути:
В конце титрования избыточные ионы ртути образуют с дифенилкарбазоном окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение, визуализируя тем самым точку эквивалентности.
Рис. 7.9. Дифенилкарбазон
Метод используют при содержании хлорид-иона в анализируемой воде до 10 мг/л, точность метода 0,5 мг/л.
Сульфаты в воде
Турбидиметрический метод основан на рассеянии света твердыми частицами, находящимися в растворе во взвешенном состоянии (рис. 7.10). Для характеристики рассеяния используется интенсивность прошедшего света Iv Если измерение проводится под утлом 90° (или каким-либо другим), такой метод называется нефелометрическим.
Рис. 7.10. Рассеяние света взвешенной частицей
По своей природе явление турбидиметрии напоминает поглощение света раствором или атомным паром (сравните рисунки 7.1, 7.7 и 7.10). При турбидиметрических измерениях величина, называемая мутностью (S), соответствует оптической плотности и может быть определена из соотношения, аналогичного закону Бугера — Ламберта — Берра:
где S — мутность, к — коэффициент пропорциональности (называемый также коэффициентом мутности), b — длина пути; п — число рассеивающих частиц в единице объема.
Турбидиметрический метод определения концентрации сульфат-ионов в воде основан на реакции сульфат-ионов с катионами бария (из раствора хлорида бария), в результате которой образуется нерастворимая суспензия сульфата бария:
Наиболее простой вариант турбидиметрического метода — измерение высоты столба суспензии по его прозрачности — применим при концентрациях сульфат-анионов не менее 30 мг/л. Диапазон измеряемой массовой концентрации сульфат-ионов в воде по стандартизованной турбидиметриче- ской методике 2—50 мг/л (с максимальной относительной погрешностью в области малых концентраций 28 %).
Нитраты в воде
Нитраты в воде определяют несколькими способами.
Определение с реактивом Грисса основано на восстановлении нитрат-ионов металлическим кадмием или цинком до нитрит-ионов с последующим определением нитритов (методика определения будет рассмотрена далее):
Определение с 2,4-фенолдисульфокислотой основано на переводе 2,4-фенолдисульфокислоты растворенными в воде нитратами в нитропроизводные фенола, образующие со щелочами соединения, окрашенные в желтый цвет:
Чувствительность метода: ОД мг/л нитратного азота.
Нитриты в воде
Нитриты (NO2) определяют в воде колориметрическим методом с использованием реактива Грисса — раствора сульфа- ниловой кислоты и а-нафтиламина в разбавленной уксусной кислоте. В результате реакции NO2 с сульфаниловой кислотой получается соль диазония [1] , которая с а-нафтиламином образует окрашенный в розовый цвет продукт:
Расчет концентрации нитрит-ионов в воде осуществлется с помощью закона Бугера — Ламберта — Бера (7.1) путем подстановки в него измеренной оптической плотности D раствора на длине волны, соответствующей максимуму поглощения окрашенного продукта (—520 нм). Нижний предел обнаружения нитритов по методике — 0,003 мг/л, относительная ошибка определения ±5 %.
Фосфаты в воде
Колориметрический метод определения фосфатов в воде основан на образовании комплексной фосфорно-молибденовой кислоты Н3[Р(Мо3О10)4], которую затем в сильнокислом растворе восстанавливают хлористым оловом до фосфорно-молибденового комплекса, окрашивающего раствор в интенсивно голубой цвет:
- [1] Соли диазония — органические молекулы, содержащие -группу.
Источник: studme.org
Определяемые показатели в воде
В нашем Центре мы проводим лабораторные исследования состава и свойств воды открытых водоемов, артезианских скважин, колодцев, родников, подземных водоносных горизонтов, водопроводных и сточных вод. Данные анализы позволят оценить уровень загрязнения воды в соответствии с санитарно-гигиеническими нормами и правилами, разработать меры по реабилитации водоемов, оценить пригодность для питья, подобрать метод очистки воды и оценить эффективность работы очистных сооружений сточных вод и систем водоподготовки.
Полный и актуальный прайс-лист на услуги Узнать цены
ПНД Ф 14.1:2:4.167-2000Методика измерений массовой концентрации катионов аммония, калия, натрия, лития, магния, стронция, бария и кальция в пробах питьевых, природных (в том числе минеральных) и сточных вод методом капиллярного электрофореза с использованием системы капиллярного электрофореза «Капель»КсантогенатыРД 52.24.390-2009Летучие и полулетучие органические соединенияПНД Ф 14.1:2:4.201-03Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетона и метанола в пробах питьевых, природных и сточных вод газохроматографическим методом
Органолептические и общие показатели
Интегральные показатели
Неорганические соединения
Металлы
Органические соединения
Источник: nortest.pro