Хлориды в воде определяются путем их осаждения азотнокислым серебром (AgNO3)с образованием белого осадка хлористого серебра (AgCl), нерастворимого в азотной кислоте и растворимого в аммиаке и других едких щелочах.
Азотнокислое серебро осаждает также углекислые и фосфорнокислые соли, образуя такой же белый осадок, как и с солями хлора. Поэтому углекислые и фосфорнокислые соли надо предварительно исключить из реакции, что достигается прибавлением азотной кислоты, в которой они растворяются.
Методика определения
Для определения хлоридов 1/3 пробирки заполняют испытуемой воды, подкисляют 2-3 каплями азотной кислоты и затем добавляют несколько капель 10% азотнокислого серебра. В присутствии небольшого количества хлоридов образуется белая муть или легкая опалесценция, при значительном же количестве образуется белый творожистый осадок.
Количественное определение хлоридов
Посуда:
1. колба на 50-100 мл;
Реактивы:
1. индикатор – 10% раствор хромовокислого калия (К2СrO4);
2. титрованный раствор азотнокислого серебра (AgNO3), 1 мл которого может осадить 1 мг хлора.
Принцип метода
Содержание хлоридов в воде вычислят по количеству израсходованного раствора азотнокислого серебра. В качестве индикатора применяют хромовокислый калий К2СrO4, который начинает вступать в реакцию с азотнокислым серебром лишь после осаждения всех хлористых солей; после этого лишняя капля прилитого раствора азотнокислого серебра даст в соединении с хромовокислым калием хромовокислое серебро Ag2СrO4, в связи с чем желтоватый цвет титруемой жидкости изменится в красноватобурый, что и будет служить показателем конца осаждения хлоридов Методика определения:
В колбу наливают 10 исследуемой воды, добавляют 1-2 капли 10% раствора К2СrO4 и прибавляют по каплям титрованный раствор AgNO3 из бюретки, до изменения цвета (с желтого в кирпично-красный). Считают количество капель, израсходованных на титрование.
Расчет содержания хлоридов в воде производится по формуле:
(мг),
где a — число капель раствора AgNO
Источник: helpiks.su
Методы определения серебра в воде
5. Определение содержания серебра дитизоновым методом (колориметрический метод)
5.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в желтый цвет соединения серебра с дитизоном и дальнейшем извлечении дитизоната серебра в слой четыреххлористого углерода при рН 1,5-2,0. Колориметрирование производится по способу стандартных серий по смешанной окраске.
Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 200 см ) 1 мкг/дм .
5.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770, ГОСТ 29227 и ГОСТ 29251, вместимостью: цилиндры измерительные 10 и 250 см ; пипетки мерные 1 и 5 см с делениями на 0,01 и 0,1 см ; бюретка 25 см с притертым краном.
Пробирки колориметрические с притертыми пробками по ГОСТ 25336.
Воронки делительные вместимостью 250-300 см по ГОСТ 25336.
Капельница по ГОСТ 25336.
Аммоний надсернокислый (персульфат).
Аммиак водный по ГОСТ 3760, 25%-ный раствор.
Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ТУ 6-09-07-1684.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота аскорбиновая.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
Трилон Б по ГОСТ 10652.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Диэтилдитиокарбамат натрия.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
5.3. Подготовка к анализу
5.3.1. Приготовление основного стандартного раствора азотнокислого серебра 0,157 г x.ч. растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм в небольшом количестве дистиллированной воды, подкисляют 2-3 каплями концентрированной азотной кислоты и объем раствора доводят водой до 1 дм . 1 см раствора содержит 100 мкг .
5.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора азотнокислого серебра
Раствор получают путем разбавления основного раствора 1:100, последовательно разбавляя в 10 и 100 раз. 1 см раствора содержит 0,1 мкг .
5.3.3. Приготовление 20%-ного раствора аскорбиновой кислоты
20 г аскорбиновой кислоты растворяют в 80 см дистиллированной воды.
5.3.4. Приготовление 0,01%-ного раствора дитизона
0,05 г очищенного дитизона помещают в мерную колбу вместимостью 500 см , растворяют в небольшом количестве четыреххлористого углерода и после растворения доводят до метки четыреххлористым углеродом.
5.3.5. Приготовление 0,0005%-ного раствора дитизона
Раствор готовят разбавлением 0,01%-ного раствора дитизона очищенным четыреххлористым углеродом.
5.3.6. Приготовление 0,2 н. раствора трилона Б
36 г двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде и доводят до 1 дм в мерной колбе.
5.3.7. Приготовление 25%-ного раствора надсернокислого аммония
100 г персульфата аммония растворяют в 300 см дистиллированной воды и очищают. Для этого раствор фильтруют в делительную воронку, в которую предварительно добавлено несколько кубических сантиметров диэтилдитиокарбамата свинца (ДДК), растворенного в четыреххлористом углероде, и энергично встряхивают в течение 1-2 мин. Экстрагирование ДДК свинцом повторяют до тех пор, пока органический слой не станет бесцветным.
5.3.8. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца
В 50-100 см дистиллированной воды растворяют 0,10 г , добавляют 0,10 г растворенного в воде диэтилдитиокарбамата натрия. При этом образуется белый осадок ДДК свинца. Раствор с осадком переносят в делительную воронку, прибавляют 250 см и взбалтывают. Осадок растворяют в . Водный слой отбрасывают, а слой отфильтровывают через сухой фильтр в мерную колбу вместимостью 500 см . Доводят до метки . Раствор устойчив в течение трех месяцев.
5.4. Проведение анализа
Определению мешают медь и ртуть. Хлориды в концентрации до 300 мг/дм не мешают определению. Влияние меди устраняется связыванием в комплекс с трилоном Б, а ртути ( ) — восстановлением до ртути ( ). В качестве восстановителя используется аскорбиновая кислота. Восстановление протекает в азотнокислой среде. Реакция восстановления ( в ) аскорбиновой кислотой протекает во времени.
В качестве катализатора применяют серебро (для исследуемой воды используют 0,5 мкг стандартного раствора серебра). Одновалентная ртуть не мешает определению серебра.
В коническую колбу вместимостью 300 см помещают 200 см предварительно профильтрованной воды, 10 см очищенной серной кислоты (1:1) и 1 см 25%-ного раствора персульфата аммония. Пробу кипятят 10 мин (считая с момента закипания), охлаждают водой и доводят объем пробы в измерительном цилиндре дважды перегнанной дистиллированной водой до объема 200 см . Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250-300 см , добавляют 5 см 0,2 н. раствора трилона Б, перемешивают и добавляют из бюретки 2 см 0,0005%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде, энергично встряхивают 1 мин. Окраска дитизона в присутствии серебра изменяется от зеленой до желтой. После отстаивания нижний окрашенный слой дитизоната серебра сливают в колориметрическую пробирку с притертой пробкой, перемешивают и сравнивают интенсивность окраски со шкалой образцов.
Если исследуемая вода содержит ртуть, то необходимо устранить ее влияние. Для этого в исследуемую воду, перенесенную в делительную воронку после разрушения органических веществ персульфатом аммония, прибавляют 2 капли очищенной азотной кислоты (1:1), 0,5 см азотнокислого серебра, содержащего 1 мкг/см (катализатор), и 5 см свежеприготовленного 20%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Раствор перемешивают и оставляют стоять на 20-30 мин. Далее анализ продолжают, как описано выше.
Источник: www.dokipedia.ru
Способ определения серебра
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения серебра, и может быть использовано при его определении в технологических растворах, природных и техногенных водах. В способе определения серебра, включающем приготовление раствора серебра(I) в азотной кислоте, извлечение серебра(I) из раствора сорбентом и переведение его в комплексное соединение на поверхности сорбента, отделение от раствора и обработку сорбента, измерение коэффициента диффузного отражения поверхностного комплекса серебра(I) и оценку содержания серебра по градуировочному графику, в качестве сорбента используют силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, обработку сорбента осуществляют 1·10 -5 -1·10 -4 М раствором тиокетона Михлера в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде, а измерение коэффициента диффузного отражения осуществляют при 520 нм. Достигается снижение предела обнаружения. 3 табл.
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения серебра, и может быть использовано при его определении в технологических растворах, природных и техногенных водах.
Для определения серебра в объектах различного вещественного состава широко используется фотометрический метод, характеризующийся высокой чувствительностью и селективностью, простотой выполнения определения и не требующий дорогостоящего оборудования.
Одним из широко используемых приемов снижения пределов обнаружения фотометрическим методом и повышения селективности определения серебра в объектах различного вещественного состава является сочетание предварительного сорбционного выделения серебра сорбентами различной природы и последующее его фотометрическое определение непосредственно в фазе сорбента или после элюирования в растворе. Для фотометрического определения необходимо выполнение условия образования окрашенного соединения серебра с функциональными группами сорбента или с реагентами, входящими в состав элюирующего раствора.
Известен способ фотометрического определения серебра [Гурьева Р.Ф., Савин С.Б. Концентрирование благородных металлов в виде комплексов с органическими реагентами на полимерном носителе и последующее определение их в твердой фазе. // Журнал аналитической химии. 2000. Т.55. №3. С.280-285].
Способ основан на переведении серебра(I) в комплексное соединение с органическим реагентом тиродином в растворе, сорбционное выделение полученного комплекса на диске из полимерной мембраны и измерение коэффициента диффузного отражения при 540 нм.
Способ предусматривает выполнение следующих операций:
— в анализируемом растворе, содержащем серебро(I), с помощью концентрированной азотной кислоты доводят ее концентрацию до 0,01-0,2 М;
— добавляют 0,05-0,5 мл 0,01%-ного раствора тиродина, разбавляют до метки и выдерживают при комнатной температуре в течение нескольких минут;
— пропускают полученный раствор через мембрану с помощью водоструйного насоса, для этого диск полимерной мембраны, смоченный водой, помещают на стеклянный фильтр и закрепляют в специальном сборнике;
— вынимают диск полимерной мембраны, помещают его на диск из фильтровальной бумаги и через 2-5 мин регистрируют спектр диффузного отражения.
К недостаткам способа можно отнести узкий диапазон определяемых содержаний серебра, трудоемкость проведения сорбционного выделения полученного в жидкой фазе комплекса на диске из полимерного материала.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения серебра [Алимарин И.П., Жукова Л.Н., Рунов В.К., Симонов Е.Ф., Талуть И.П., Трофимчук А.К., Молекулярные сорбционно-спектроскопические методы анализа. Определение серебра с применением кремнеземов, химически модифицированных азот-серосодержащими реагентами, и дитизона. // Журнал аналитической химии.
1991. Т.46. №4. С.695-701]. Способ основан на сорбционном выделении серебра(I) из растворов в диапазоне 4 М Н2SO4(HNO3) — рН 8 кремнеземом, химически модифицированным N-пропил-N’-бензоилтиомочевиной, образовании на поверхности сорбента окрашенного смешаннолигандного комплекса серебра с функциональными группами сорбента и дитизоном, измерении коэффициента диффузного отражения.
Способ предусматривает выполнение следующих операций:
— в анализируемый раствор с кислотностью в диапазоне 4 М H2SO4 (HNO3) — рН 8, содержащем серебро(I), вносят сорбент — кремнезем, химически модифицированный N-пропил-N’-бензоилтиомочевиной, и встряхивают на механическом вибраторе в течение 30 мин;
— сорбент отделяют от раствора декантацией и дважды (по 2 мл) промывают диметилформамидом или этанолом;
— обрабатывают сорбент 10 мл 5·10 -5 М раствора дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде;
— отделяют сорбент от раствора дитизона декантацией и промывают его трижды по 5 мл 0,015 М раствором аммиака;
— измеряют коэффициент диффузного отражения при 510 нм.
К недостаткам способа можно отнести высокий предел обнаружения, длительность и многостадийность определения, использование вредных для здоровья людей веществ — диметилформамида, хлороформа.
Техническим результатом является снижение предела обнаружения серебра, сокращение времени определения.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе определения серебра, включающем приготовление раствора серебра(I) а азотной кислоте, извлечение серебра(I) из раствора сорбентом и переведение его в комплексное соединение на поверхности сорбента, отделение от раствора и обработку сорбента, измерение коэффициента диффузного отражения поверхностного комплекса серебра(I) и оценку содержания серебра по градуировочному графику, новым является то, что в качестве сорбента используют силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, обработку сорбента осуществляют 1·10 -5 -1·10 -4 М раствором тиокетона Михлера в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде, а измерение коэффициента диффузного отражения осуществляют при 520 нм.
Сущность способа заключается в том, что находящееся в растворе с кислотностью в диапазоне от 2 М HNO3 — рН 8 серебро(I) количественно (степень извлечения ˜ 99%) извлекается силикагелем, химически модифицированным дипропилдисульфидными группами, с временем установления сорбционного равновесия, не превышающем 5 мин. В процессе сорбции на поверхности сорбента образуются координационные соединения серебра(I) с дипропилдисульфидными группами, не имеющие окраски. В процессе обработки сорбента, содержащего на поверхности серебро(I), водно-этанольными растворами тиокетона Михлера происходит координация серебром(I) молекул тиокетона Михлера и образование на поверхности сорбента интенсивно окрашенного в красный цвет комплексного смешаннолигандного соединения, имеющего в спектре диффузного отражения интенсивный максимум при 520 нм. Образование интенсивно окрашенного смешаннолигандного комплекса серебра на поверхности сорбента происходит быстро, время образования комплекса не превышает 2 мин. Интенсивность окраски и значения коэффициента диффузного отражения постоянны при использовании концентрации тиокетона Михлера в диапазоне 1·10 -5 -1·10 -4 М в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде.
Уменьшение или увеличение рН раствора, из которого проводят сорбцию серебра(I), приводит к снижению степени извлечения и к увеличению предела обнаружения серебра с использованием тиокетона Михлера (таблица 1). Уменьшение концентрации тиокетона Михлера приводит к уменьшению интенсивности окраски сорбента и соответственно к увеличению предела обнаружения серебра (таблица 2). Уменьшение или увеличение концентрации этилового спирта в воде приводит к увеличению предела обнаружения серебра (таблица 3).
Пример 1 (прототип). В раствор, содержащий 10 мкг серебра(I), вносят сорбент — кремнезем, химически модифицированный N-пропил-N’-бензоилтиомочевиной, интенсивно перемешивают в течение 30 мин. Сорбент отделяют от раствора декантацией, дважды по 2 мл промывают диметилформамидом или этанолом.
К сорбенту приливают 10 мл 5,0·10 -4 М раствора дитизона в хлороформе и интенсивно перемешивают в течение 5 мин, раствор дитизона сливают, а сорбент трижды по 5 мл обрабатывают 0,015 М раствором аммиака. Сорбент отделяют от аммиачного раствора, переносят в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 510 нм. Содержание серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 10,1±0,5 мкг.
Пример 2 (предлагаемый способ). К 10 мл раствора с кислотностью в диапазоне 2 М HNO3 — рН 8, содержащему 2,0 мкг серебра, вносят сорбент — силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 5·10 -5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном зтаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 520 нм.
Количество серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 1,98±0,05 мкг.
Пример 3 (предлагаемый способ). К 10 мл раствора с кислотностью в диапазоне 2 М HNO3 — рН 8, содержащему 10 мкг серебра, вносят сорбент — силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 5·10 -5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 520 нм.
Количество серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 9,8±0,3 мкг.
Пример 4 (предлагаемый способ). 500 мл раствора с кислотностью в диапазоне 2 М HNO3 — рН 8, содержащий 2 мкг серебра, пропускают через хроматографическую колонку, содержащую 0,1 г сорбента, со скоростью 5 мл/мин. Затем через колонку пропускают 10 мл 5·10 -5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле со скоростью 2 мл/мин. Сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 520 нм.
Количество серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 1,9±0,2 мкг.
Способ характеризуется высокой чувствительностью, простотой выполнения и не требует использования дорогостоящего оборудования и вредных веществ. Использование силикагеля, химически модифицированного дипропилдисульфидными группами, позволяет в пять раз сократить время выполнения анализа и в 4 раза снизить предел обнаружения серебра непосредственно в фазе сорбента по сравнению с прототипом.
Способ определения серебра, включающий приготовление раствора серебра (I) в азотной кислоте, извлечение серебра (I) из раствора сорбентом и переведение его в комплексное соединение на поверхности сорбента, отделение от раствора и обработку сорбента, измерение коэффициента диффузного отражения поверхностного комплекса серебра (I) и оценку содержания серебра по градуировочному графику, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, обработку сорбента осуществляют 1·10 -5 -1·10 -4 М раствором тиокетона Михлера в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде, а измерение коэффициента диффузного отражения осуществляют при 520 нм.
Похожие патенты:
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения палладия, и может быть использовано при его определении в геологических и промышленных материалах, технологических растворах, природных и техногенных водах.
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения рутения, и может быть использовано при определении рутения в геологических и промышленных материалах.
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно — к способам определения олова (II). .
Изобретение относится к анализаторам небиологических материалов с помощью химических индикаторов, в частности к индикаторным средствам для экспрессного определения микроколичеств алюминия.
Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для анализа промышленных и природных объектов, содержащих золото. .
Изобретение относится к отбору жидких проб для быстрого и простого качественного и количественного аналитического определения компонентов жидких проб. .
Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для оперативного контроля концентрации примесей в жидкостях и газах как в лабораторных, так и в полевых условиях.
Изобретение относится к определению содержания воды и механических примесей в авиационном топливе и нефтепродуктах, например керосине, авиамаслах. .
Изобретение относится к аналитической химии (индикаторным составам) и может быть использовано для определения кобальта (II) в водных растворах, в частности в сточных водах и производственных растворах.
Изобретение относится к методам анализа материалов, в частности автомобильных бензинов преимущественно на определение наличия железа. .
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения палладия, и может быть использовано при его определении в геологических и промышленных материалах, технологических растворах, природных и техногенных водах.
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения рутения, и может быть использовано при определении рутения в геологических и промышленных материалах.
Источник: findpatent.ru