Определяют Ag + или прямым титрованием раствором тиоцианата NH4SCN или KSCN.
Тиоцианатометрическое определение галогенов выполняют по методу Фольгарда. Суть его можно выразить схемами:
Cl — + Ag + (избыток) → AgCl + Ag + (остаток); Ag + (остаток) + SCN — → AgSCN↓.
Иначе говоря, к жидкости, содержащей Cl — , приливают избыток титрованного раствора нитрата серебра. Затем остаток AgNO3 обратно оттитровывают раствором тиоцианата и вычисляют результат.
Индикатор в методе Фольгарда – насыщенный раствор NH4Fe(SO4)2∙12H2O. Пока в титруемой жидкости имеются ионы Ag + , прибавляемые анионы SCN — связываются с выделением осадка AgSCN, но не взаимодействуют с ионами Fe 3+ . Однако после точки эквивалентности малейший избыток NH4SCN (или KSCN) вызывает образование кроваво-красных ионов [Fe(SCN)] 2+ и [Fe(SCN)2] + . Вследствие этого удается определить эквивалентную точку.
Тиоцианатометрические определения применяют чаще, чем оргентометрические. Присутствие кислот не мешает титрованию по методу Фольгарда и даже способствует получению более точных результатов, так как кислая среда подавляет гидролиз соли Fe 3+ . Метод позволяет определять ион Cl — не только в щелочах, но и в кислотах. Определению не мешает присутствие Ba 2+ , Pb 2+ , Bi 3+ и некоторых других ионов. Однако если в анализируемом растворе имеются окислители или соли ртути, то применение метода Фольгарда становится невозможным: окислители разрушают ион SCN — , а катион ртути осаждает его.
Щелочной исследуемый раствор нейтрализуют перед титрованием азотной кислотой, иначе ионы Fe 3+ , входящие в состав индикатора, дадут осадок гидроксида железа (III).
5.4. Приготовление стандартизированного раствора нитрата серебра
Первичными стандартами для стандартизации раствора нитрата серебра служат хлориды натрия или калия. Готовят стандартный раствор хлорида натрия и приблизительно 0,02 н. раствор нитрата серебра, стандартизируют второй раствор по первому.
Приготовление стандартного раствора хлорида натрия. Раствор хлорида натрия (или хлорида калия) приготовляют из химически чистой соли (или из фиксаналов). Молярная масса эквивалента хлорида натрия равна его молярной массе (58,45 г/моль). Теоретически для приготовления 0,1 л 0,02 н. раствора требуется 58,45∙0,02∙0,1 = 0,1226 г. Тогда
Т (NaCl) = 0,1226/100 = 0,001226 г/мл,
а нормальная концентрация
с (NaCl) = 0,001226∙1000/58,45 = 0/02097.
Приготовление 100 мл приблизительно 0,02 н. раствора нитрата серебра. Н итрат серебра является дефицитным реактивом, и обычно растворы его имеют концентрацию не выше 0,05 н. Для данной работы вполне пригоден 0,02 н. раствор.
При аргентометрическом титровании молярная масса эквивалента AgNO3 равна молярной массе, т.е. 169,9 г/моль. Поэтому 0,1 л 0,02 н. раствора должны содержать 169,9∙0,02∙0,1 = 0,3398 г AgNO3. Однако брать точно такую навеску не имеет смысла, так как продажный нитрат серебра всегда содержит примеси.
Отвесьте на технохимических весах приблизительно 0,34-0,35 г нитрата серебра; перенесите навеску в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворите ее в небольшом количестве воды и доведите объем водой до метки. Можно хранить раствор в колбе, обернув ее черной бумагой, но лучше перелить его в склянку темного стекла. На свету нитрат серебра разлагается с выведением свободного серебра.
Стандартизация раствора нитрата серебра по хлориду натрия. Тщательно вымытую бюретку промойте раствором нитрата серебра и подготовьте ее к титрованию. Пипетку ополосните раствором хлорида натрия и перенесите 10,00 мл раствора в коническую колбу. Прилейте 2 капли насыщенного раствора хромата калия и осторожно, по каплям, титруйте раствором нитрата серебра при перемешивании.
Добейтесь, чтобы переход желтой окраски смеси в красноватую произошел от одной избыточной капли нитрата серебра. Повторив титрование 2-3 раза, возьмите среднее из сходящихся отсчетов и вычислите нормальную концентрацию раствора нитрата серебра.
Допустим, что на титрование 10,00 мл 0,02097 н. раствора хлорида натрия пошло в среднем 10,26 мл раствора нитрата серебра. Тогда
с (AgNO3) ∙ 10,26 = 0,02097∙10,00; с (AgNO3) = 0,02097∙10,00/10,26 = 0,02043.
Т (AgNO3/Cl — ) = 35,46 ∙ 0,02043/1000 = 0,0007244 г/мл,
это означает, что 1 мл раствора нитрата серебра соответствует 0,0007244 г оттитрованного хлора.
5.5. Определение содержания хлора в образце по Мору
Техника определения аналогична установлению нормальности раствора нитрата серебра. Содержание ионов Cl — нередко определяют в удобрениях и других сельскохозяйственных химикалиях.
Ход определения. Возьмите пробирку с образцом анализируемого вещества, содержащим то или иное количество хлорида. Взвесьте ее, перенесите содержимое пробирки в мерную колбу вместимостью 10 мл. Снова взвесьте пробирку и по разности найдите величину навески.
Положим, навеска вещества составляла 0,1302 г, а на титрование 10,00 мл полученного раствора пошло в среднем 4,74 мл раствора нитрата серебра. Достаточно умножить эту величину на титр раствора нитрата серебра по хлору, чтобы найти массу Cl — в 10,00 мл анализируемой жидкости: 4,74∙0,0007244 = 0,003434 г. Но весь раствор содержит хлора в десять раз больше: 0,003434∙10 = 0,03434 г. Далее вычисляют массовую долю (%) хлора в образце
Использование титра раствора нитрата серебра по хлору особенно удобно при серийных определениях иона Cl — в образцах.
5.6. Приготовление стандартизированного раствора тиоцианата аммония
Раствор NH4SCN или KSCN с точно известным титром нельзя приготовить растворением навески, так как эти соли очень гигроскопичны. Поэтому готовят раствор с приблизительной нормальной концентрацией и устанавливают ее по стандартизированному раствору нитрата серебра. Индикатором служит насыщенный раствор NH4Fe(SO4)2∙12H2O. Чтобы предупредить гидролиз соли Fe, к самому индикатору и к анализируемому раствору прибавляют перед титрованием 6 н. азотную кислоту.
Приготовление 100 мл приблизительно 0,05 н. раствора тиоцианата аммония. Молярная масса эквивалента NH4SCN равна его молярной массе, т.е. 76,12 г/моль. Поэтому 0,1л 0,05н. раствора должны содержать 76,12∙0,05∙0,1 = 03806 г NH4SCN.
Возьмите на аналитических весах навеску около 0,3-0,4 г, перенесите в колбу вместимостью 100 мл, растворите, доведите объем раствора водой до метки и перемешайте.
Стандартизация раствора тиоцианата аммония по нитрату серебра. Подготовьте бюретку для титрования раствором NH4SCN. Ополосните пипетку раствором нитрата серебра и отмерьте 10,00 мл его в коническую колбу. Добавьте 1 мл раствора NH4Fe(SO4)2 (индикатор) и 3 мл 6 н. азотной кислоты.
Медленно, при непрерывном взбалтывании, приливайте из бюретки раствор NH4SCN. Титрование прекратите после появления коричнево-розовой окраски [Fe(SCN)] 2+ , не исчезающей при энергичном встряхивании.
Повторите титрование 2-3 раза, из сходящихся отсчетов возьмите среднее и вычислите нормальную концентрацию NH4SCN.
Допустим, что на титрование 10,00 мл 0,02043 н. раствора нитрата серебра пошло в среднем 4,10 мл раствора NH4SCN. Тогда
с (NH4SCN) ∙ 4,10 = 0,02043∙10,00; с (NH4SCN) = 0,02043∙10,00/4,10 = 0,04982.
5.7. Определение содержания хлора в образце по Фольгарду
Галогены по Фольгарду определяют обратным титрованием остатка нитрата серебра раствором NH4SCN. Однако точное титрование возможно здесь лишь при условии, что будут приняты меры, предотвращающие (или замедляющие) реакцию между хлоридом серебра и избытком тиоцианата железа
3AgCl + Fe(SCN)3 = 3 AgSCN + FeCl3,
при которой появляющаяся сначала окраска постепенно исчезает. Лучше всего отфильтровать осадок AgCl перед титрованием избытка нитрата серебра раствором NH4SCN. Но иногда вместо этого к раствору добавляют какую-нибудь органическую жидкость (нитробензол, тетрахлорид углерода и т.п.), не смешивающуюся с водой и как бы изолирующую осадок AgCl от избытка тиоцианата.
Ход определения. Возьмите пробирку с образцом анализируемого вещества, содержащего хлорид натрия. Навеску вещества растворите в мерной колбе вместимостью 100 мл и доведите объем раствора водой до метки (концентрация хлорида в растворе должна быть не более 0,05 н.).
Перенесите пипеткой 10,00 мл анализируемого раствора в коническую колбу, добавьте 3 мл 6 н. азотной кислоты и прилейте из бюретки заведомый избыток раствора AgNO3, например 18,00 мл.
Затем осадок хлорида серебра отфильтруйте. Оттитруйте остаток нитрата серебра раствором NH4SCN, как описано в предыдущем параграфе. Повторив определение 2-3 раза, возьмите среднее. Если осадок хлорида серебра отфильтровали, то его следует промыть и присоединить промывные воды к фильтрату.
Допустим, что навеска образца составила 0,2254 г. К 10,00 мл анализируемого раствора добавили 18,00 мл 0,02043 н. раствора нитрата серебра. На титрование избытка его пошло 5,78 мл 0,04982 н. раствора NH4SCN.
Прежде всего вычислим, какой объем 0,02043 н. раствора нитрата серебра соответствует затраченным на титрование 5,78 мл 0,04982 н. раствора NH4SCN.
V (AgNO3)∙0,02043 = 5,78∙0,04982; V (AgNO3)= 5,78∙0,04982/0,02043 =
следовательно, на осаждение иона Cl — пошло 18,00 – 14,09 = 3,91 мл 0,02043 н. раствора нитрата серебра. Отсюда легко найти нормальную концентрацию раствора хлорида натрия
с (NaCl) ∙ 10,00 = 0,2043∙3,91; с (NaCl) = 0,2043∙3,91/10,00=0,007988.
Поскольку молярная масса эквивалента хлора равна 35,46 г/моль, общая масса хлора в навеске составляет
m = 0,007988∙35,46∙0,1 = 0,02832 г.
Раздел 6. Комплексонометрическое титрование
Источник: studopedia.info
3.4.2. Определение титра раствора азотнокислого серебра
Перед началом титрования проб воды необходимо проверить титр каждого из полученных растворов нитрата серебра с применением стандартных растворов хлористого натрия с точными титрами хлорид-иона 2,5 и 1,0 мг/мл соответственно. Для этого калиброванную пипетку трижды ополаскивают небольшим количеством используемого раствора хлористого натрия и переносят ею в коническую колбу 25 мл этого раствора, после чего туда же добавляют 75 мл дистиллированной воды из мерного цилиндра. В полученные 100 мл раствора прибавляют 1 мл раствора хромата калия и при энергичном перемешивании титруют соответствующим раствором нитрата серебра. Конец реакции определяют по появлению слабой оранжевой окраски осадка (аналогично титрованию нормальной воды). Титрование проводят дважды и берут средний результат. Титр раствора нитрата серебра вычисляют по формуле:
,
Значение записывают с точностью до 0,001 мг. Титр раствора азотнокислого серебра при больших сериях проб проверяют как до титрования, так и после него в конце вахты или рабочего дня.
3.5. Проведение анализа
Пробы переносят в помещение лаборатории на 2-3 ч для выравнивания температуры.
По результатам предварительных титрований определяют способ титрования. В первом случае используют тот же метод, что и при титровании проб нормальной солености, во втором — титруют первым раствором (1 мл нитрата серебра содержит 2,5 мг ), в третьем — вторым раствором (1 мл нитрата серебра содержит 1 мг ).
После нахождения нужной концентрации рабочего раствора приступают к титрованию проб. При концентрации более 500 мг/л отмеривают в коническую колбу калиброванной пипеткой 50 мл пробы, а при концентрациях менее 500 мг/л берут 100 мл пробы. После добавления 1 мл индикатора пробу титруют при энергичном перемешивании до появления слабой оранжевой окраски осадка, не исчезающей в течение 20 с после добавления последней капли нитрата серебра. Через 30 с после окончания титрования записывают в журнал отсчет бюретки. Оттитрованную пробу сливают в банку (склянку) для хранения отходов серебра.
3.6. Вычисления результатов анализа
Источник: www.dokipedia.ru
ГОСТ 15113.7-77
Концентраты пищевые. Методы определения поваренной соли
ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1984 г. (ИУС 8-84).
Настоящий стандарт распространяется на пищевые концентраты, в рецептуру которых входит поваренная соль (хлористый натрий), и устанавливает методы ее определения.
1. ОТБОР И ПОДГОТОВКА ПРОБ
1. ОТБОР И ПОДГОТОВКА ПРОБ
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИСТОГО НАТРИЯ АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
2.1. Сущность метода
Метод основан на титровании хлористого натрия в нейтральной среде раствором азотнокислого серебра в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора. Метод применяется при разногласиях в оценке качества продукции.
2.2. Аппаратура, реактивы и материалы
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88*.
_______________
* С июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).
Печь муфельная электрическая.
Бюретки вместимостью 25 см раствор.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000 (здесь и далее).
Фенолфталеин по НД, 1%-ный спиртовой раствор.
(Измененная редакция, Изм. N 1)
2.3. Подготовка к испытанию
2.3.1. Приготовление 0,1 моль/дм17 г химически чистого азотнокислого серебра, взвешенного с погрешностью не более ±0,01 г, растворяют в 1000 см раствора азотнокислого серебра вычисляют по формуле
где — молярная масса хлористого натрия;
2.3.2. Приготовление водной вытяжки из продуктов, дающих слабоокрашенную водную вытяжку
Навеску массой от 5 до 25 г (в зависимости от предполагаемого содержания соли) берут из пробы продукта в небольшой стаканчик с погрешностью не более ±0,01 г и количественно переносят через воронку в мерную колбу вместимостью 250 см
2.3.3. Приготовление водной вытяжки из продуктов, дающих интенсивно окрашенную водную вытяжку
Навеску массой 5-25 г из пробы продукта берут с погрешностью не более ±0,01 г в фарфоровый тигель и осторожно обугливают до тех пор, пока содержимое тигля не будет легко распадаться от надавливания стеклянной палочкой.
Обугленное вещество охлаждают, количественно переносят через воронку в мерную колбу вместимостью 250 см
2.4. Проведение испытания
2.5. Обработка результатов
где — коэффициент поправки к титру раствора азотнокислого серебра;
— титр азотнокислого серебра, выраженный по хлористому натрию, г/см — объем фильтрата, израсходованный на титрование, см3.1. Сущность метода
Метод основан на титровании хлористого натрия азотнокислой 2-водной ртутью (I) в присутствии индикаторов дифенилкарбазона или бромфенолового синего.
3.2. Аппаратура, реактивы и материалы
Бюретки вместимостью 25 см
3.3. Подготовка к испытанию
где — 1/2 молярной массы азотнокислой ртути (I);
— молярная масса хлористого натрия;
3.3.2. Приготовление 1%-ного раствора дифенилкарбазона
1 г реактива растворяют в 100 см
3.3.3. Приготовление 0,1%-ного раствора бромфенолового синего
100 мг индикатора растирают в фарфоровой ступке с 1,5 см
3.4. Проведение испытания
3.4.1. Из водной вытяжки, приготовленной по п.2.3.2 или п.2.3.3, берут пипеткой 10-20 см
3.5. Обработка результатов
где — объем 0,05 моль/дм — коэффициент поправки к титру раствора азотнокислой 2-водной ртути (I);
— титр азотнокислой 2-водной ртути (I), выраженный по хлористому натрию, г/см,01%.
3.4.1, 3.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).
Источник: engenegr.ru