Осадок иодида серебра отфильтровывают, промывают, высушивают и взвешивают. В фильтрате и промывных водах осаждают серебро в виде иодида, фильтруют, осадок промывают и взвешивают. На основании массы суммы AgCl AgBr Agl, массы Agl, образовавшегося из иодата, и массы Agl, полученного из фильтрата в результате осаждения серебра, которое первоначально было связано с хлором и бромом, легко вычислить массу всех трех галогенов. [1]
Осадок иодида серебра центрифугируется, к нему добавляется 1 — 2 мл азотной кислоты ( 1: 1) и смесь нагревается до приобретения осадком светло-желтого цвета. После этого осадок снова центрифугируется, промывается 3 раза водой, 2 раза этиловым спиртом и высушивается при 110 в продолжение 30 мин. [2]
Осадок иодида серебра отфильтровывают, промывают, высушивают и взвешивают. В фильтрате и промывных водах осаждают серебро в виде иодида, фильтруют, осадок промывают и взвешивают. На основании веса суммы AgCl AgBr AgJ, веса AgJ, образовавшегося из иодата, и веса AgJ, полученного из фильтрата в резул. [3]
Цветные осадки и другие признаки протекания реакции.
Осадок иодида серебра практически нерастворим в воде, в азотной кислоте и в аммиаке. [4]
Если осадок иодида серебра оставляли стоять в маточном растворе, то доля перенесенного тория В увеличивалась, тогда как доля перенесенного мезотория 2 уменьшалась ( см. кривые / и 2, рис. 30, стр. [6]
Если отфильтровать осадок иодида серебра и промыть его, то адсорбированный им коагулирующий электролит будет в большей части отмыт, а так как осадок содержит в себе адсорбированные ранее иодид-ионы, то часть его может вновь образовать коллоидный раствор. Этот процесс называется пептизацией. В химико-аналитической работе пептизация очень часто мешает промывать осадки, такие, например, как фосфоромолибдат аммония или гидроокись алюминия, но затруднение это может быть устранено добавлением подходящего электролита к промывной жидкости. Явление пептизации может быть вызвано и противоположной причиной — ионами, сильно адсорбирующимися осадком. Так, было обнаружено, что хромат-ионы оказывают пепти-зирующее действие на осадок хлорида серебра. Это является причиной того, что при некоторых условиях AgJ не коагулирует в точке эквивалентности, когда производят определение одидов по Мору, а остается диспергированным из-за стабилизирующего действия хромата. [7]
Почему растворяется выпавший вначале осадок иодида серебра . [8]
Во всех случаях быстро образуется осадок иодида серебра , а раствор становится сильнощелочным. [9]
Конец реакции титрования обнаруживается по образованию осадка иодида серебра . [10]
Конец реакции титрования обнаруживается по образованию осадка иодида серебра . [11]
Из какого раствора выпадает неисчезающий при встряхивании осадок иодида серебра . [12]
При концентрациях порядка я-10 — 6 М образование осадка иодида серебра визуально не наблюдается. [13]
Приведенная схема электрического двойного слоя качественно объясняет, почему осадок иодида серебра , отделенный от раствора, содержащего избыток иодида калия, всегда загрязнен иодидом калия. Если в растворе имеются другие-положительные ионы, такие, например, как ионы натрия, то они будут конкурировать с ионами калия за положение во внешней части двойного слоя и при выделении из раствора иодида серебра будут загрязняться иодидом натрия так же, как и иодидом калия. Таким образом, адсорбция катионов на отрицательно заряженном осадке и адсорбция анионов на положительно заряженном осадке может происходить путем быстрого обмена между ионами в растворе и компенсирующими ионами. [15]
Источник: www.ngpedia.ru
Произведение растворимости иодида серебра 8,5·10-7. Образуется ли осадок, если смешать равные объемы 0,02н раствора
Произведение растворимости иодида серебра 8,5·10-7. Образуется ли осадок, если смешать равные объемы 0,02н раствора KI и 0,04нраствора AgNO3? Дано: Пр(AgI) = 8,5·10-7 Сн( KI) = 0,02н Сн( AgNO3) = 0,04 н Найти: Образуется ли осадок AgI ?
Уравнение реакции образования осадка :
AgNO3 + KI → AgI ↓ + KNO3
Условием образования осадка является превышение произведения концентраций ионов малорастворимого электролита над его произведением растворимости, т.е. осадок AgI образуется, при условии:
[Ag+][I -] > Пр(AgI)
Вычислим произведение концентрации [Ag+] [I -]:
1 . Электролит AgNO3 диссоциирует :
AgNO3 = Ag+ + NO3-
Концентрация ионов серебра равна концентрации соли Сн( AgNO3) = 0,04 н
Cн(AgNO3) = [Ag+] = 0,04 моль/л
2. Электролит KI диссоциирует:
KI = K+ + I-
Концентрация иодид-ионов равна концентрации соли Сн( KI) = 0,02н
Сн( KI) = [I -] = 0,02 моль/л
Смешаны равные объемы растворов, поскольку при смешивании исходных растворов общий объем раствора вдвое возрастает, то концентрации ионов [Ag+] и [I -] вдвое уменьшаются по сравнению с исходными, значит, после смешивания :
[Ag+] = 0,04 моль/л2 = 0,02 моль/л
[I -] = 0,02 моль/л2 = 0,01 моль/л
Находим произведение концентраций ионов:
[Ag+] [I -] = 0,02 ∙ 0,01 = 0,0002= 2 ∙ 10-4
[Ag+] [I -] > Пр(AgI), значит, осадок AgI образуется
2,0∙ 10-4 > 8,5 ∙ 10-7
Ответ
. Электролит AgNO3 диссоциирует :
AgNO3 = Ag+ + NO3-
Концентрация ионов серебра равна концентрации соли Сн( AgNO3) = 0,04 н
Cн(AgNO3) = [Ag+] = 0,04 моль/л
2. Электролит KI диссоциирует:
KI = K+ + I-
Концентрация иодид-ионов равна концентрации соли Сн( KI) = 0,02н
Сн( KI) = [I -] = 0,02 моль/л
Смешаны равные объемы растворов, поскольку при смешивании исходных растворов общий объем раствора вдвое возрастает, то концентрации ионов [Ag+] и [I -] вдвое уменьшаются по сравнению с исходными, значит, после смешивания :
[Ag+] = 0,04 моль/л2 = 0,02 моль/л
[I -] = 0,02 моль/л2 = 0,01 моль/л
Находим произведение концентраций ионов:
[Ag+] [I -] = 0,02 ∙ 0,01 = 0,0002= 2 ∙ 10-4
[Ag+] [I -] > Пр(AgI), значит, осадок AgI образуется
2,0∙ 10-4 > 8,5 ∙ 10-7
Ответ
Библиотека Ирины Эланс, основана как общедоступная библиотека в интернете. Онлайн-библиотеке академических ресурсов от Ирины Эланс доверяют студенты со всей России.
Библиотека Ирины Эланс
Полное или частичное копирование материалов разрешается только с указанием активной ссылки на сайт:
Ирина Эланс открыла библиотеку в 2007 году.
Источник: student-files.ru
Равновесия в растворах комплексных соединений
Диссоциация комплексных соединений в растворе происходит в два этапа. Сначала происходит первичная диссоциация комплексного соединения как сильного электролита на ионы внешней сферы и комплексный ион, например:
Затем происходит обратимый процесс диссоциации комплексного иона:
который характеризуется константой равновесия:
Кн –константа нестойкости комплексного иона. Константа нестойкости характеризует термодинамическую устойчивость комплекса. Чем ниже значение константы нестойкости, тем прочнее и устойчивее комплексный ион. Например, устойчивость комплексов возрастает в ряду:
| [Ag(NO2)2] — | [Ag(NH3)2] + | [Ag(CN)2] — |
| Кн=1,310 -3 | Кн=6,810 -8 | Кн=110 -21 |
Зная величину константы нестойкости, можно рассчитать концентрацию частиц в растворе комплексных соединений.
Пример: Рассчитать концентрацию катионов кадмия в 0,1 М растворе K2[CdI4], содержащем 1 моль/л KI. Kн=7,9410 -7 моль/л
K2[CdI4] ® 2K++CdI4 2-
CdI4 2- = Cd2++ 4 I-
В присутствии избытка иодид-ионов равновесие диссоциации комплексного иона сильно сдвинуто влево, так что количеством ионов I — , образующихся при вторичной диссоциации можно пренебречь. Тогда
[I — ] = СKI = 1 моль/л
По этой же причине равновесная концентрация комплексных ионов может быть приравнена к исходной концентрации соли:
Отсюда находим концентрацию ионов кадмия в растворе:
К равновесию в растворе комплексных соединений применим принцип Ле Шаталье.
При введении в раствор одноименных частиц (молекул или ионов лигандов) равновесие смещается влево, что приводит к увеличению концентрации комплексного иона и к уменьшению концентрации иона металла-комплексообразователя.
Наоборот, удаление ионов из раствора смешает равновесие вправо, что может в конечном итоге привести к разрушению комплекса. Последнее может быть достигнуто путем связывания лигандов или ионов металла-комплексообразователя в слабый электролит, осадок или другой более прочный комплекс. Например:
Пример: Образуется ли осадок иодида серебра, если к 1 л 0,1М раствора нитрата диамминсеребра, содержащего 1 моль/л аммиака, добавить 110 -4 моль KJ. Кн=5,910 -8 , ПРAgI= 1,510 -16 .
Рассчитаем концентрацию ионов серебра, которую дает комплексный ион:
В присутствии избытка аммиака равновесие диссоциации комплексного иона сильно сдвинуто влево, так что количеством аммиака, образующимся при вторичной диссоциации можно пренебречь. Тогда
По этой же причине равновесная концентрация комплексных ионов может быть приравнена к исходной концентрации соли:
Отсюда находим концентрацию ионов серебра в растворе:
Условие образования осадка иодида серебра:
[Ag + ][I — ]=5,910 -9 10 -4 =5,910 -13 >ПРAgI
Следовательно, осадок иодида серебра образуется.
Факторы, влияющие на устойчивость комплексных соединений
Устойчивость комплексной частицы зависит от природы комплексообразователя и лигандов.
Прочность комплексов одного и того же металла с разными лигандами неодинакова и определяется принципом жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО).
Ионы тяжелых металлов Hg 2+ , Ag + , Pb 2+ , имеющие большой радиус и высокую поляризуемость (мягкие кислоты Льюиса), хорошо координируются с мягкими основаниями, в которых донорными центрами являются атомы S, P, I. Например, хорошо известно высокое сродство таких элементов, как сера и ртуть, отсюда название RSH – меркаптаны (лат. «тело, ловящее ртуть»).
Ионы металлов р-элементов (Al 3+ , Ca 2+ ), напротив, предпочитают координацию с жесткими основаниями, в которых донорными центрами являются элементы с малым радиусом и низкой поляризуемостью (N,O, F). Все сказанное может быть проиллюстрировано величинами констант нестойкости комплексных ионов:
| HgI4 — | HgBr4 — | HgCl4 — | HgF + | AlF6 3- |
| 1,4810 -30 | 110 -21 | 6,0210 -16 | 2,7510 -2 | 2,1410 -21 |
Наиболее устойчивые комплексы образуют полидентантные лиганды (хелатный эффект), особенно макроциклические. Наиболее часто в составе бионеорганических комплексов встречаются такие макроциклические лиганды, как производные порфина – порфирины. Они составляют основу таких важных соединений, как гемоглибин, цитохромы, хлорофилл (см. также лекцию 7).
Физиологическая функция гемоглобина заключается в способности обратимо связывать кислород и переносить его от легких к тканям:
В составе простетической группы гемоглобина – гема – ион Fe 2+ образует шесть донорноакцепторных связей: четыре — с атомами азота порфиринового кольца, пятую — с азотом имидазольного кольца гистидина и шестую — с молекулой кислорода.
Донорноакцепторную связь с железом гемоглобина образует также оксид углерода(II)(угарный газ), на чем и основано его токсическое действие.
[HbFe 2+ ] + СO = [HbFe 2+ СO]
Комплекс СО с гемоглибином гораздо прочнее оксигемоглибина (константы устойчивости различаются в 200 раз), поэтому при вдыхании угарного газа большая часть гемоглобина переходит в карбонилгемоглобин, что и вызывает отравление организма. Разрушение токсичного карбонилгемоглобина возможно в соотвествии с принципом Ле Шателье в присуствии большого избытка кислорода
Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:
Источник: studopedia.ru