Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Лейтес Елена Анатольевна, Быкова Мария Юрьевна
Целью данной работы является определение серебра методом катодной вольтамперометрии . В результате исследования подобраны оптимальные условия определения серебра на стеклоуглеродном электроде методом катодной вольтамперометрии .
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Лейтес Елена Анатольевна, Быкова Мария Юрьевна
Определение серебра (i) методом катодной вольтамперометрии
Вольтамперометрическое определение ртути (II+)
Определение молибдена методом катодной вольтамперометрии
Вольтамперометрическое определение меди (II)
Разработка вольтамперометрического определения железа и серебра для оценки степени деградации наночастиц на их основе
i Не можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Silver Determination by Voltammetry
The purpose of this investigation is to determine silver by method of cathodic voltammetry . As a result the study picked up the optimal condition to determine silver on glass-carbon electrode by cathodic voltammetry .
Текст научной работы на тему «Определение серебра вольтамперометрическим методом»
Е.А. Лейтес, М.Ю. Быкова
Определение серебра вольтамперометрическим методом
E.A. Leytes, M. Yu. Bykova
Silver Determination by Voltammetry
Целью данной работы является определение серебра методом катодной вольтамперометрии. В результате исследования подобраны оптимальные условия определения серебра на стеклоуглеродном электроде методом катодной вольтамперометрии.
Ключевые слова вольтамперометрия, катодная вольтамперометрия, стеклоуглеродный (СУ) электрод.
The purpose of this investigation is to determine silver by method of cathodic voltammetry. As a result the study picked up the optimal condition to determine silver on glass-carbon electrode by cathodic voltammetry.
Key words: voltammetry, cathodic voltammetry, class-carbon (GC) electrode.
Высокая химическая устойчивость, ценные физические и потребительские свойства сделали серебро незаменимым материалом для изготовления украшений, сплавов различного назначения. Бактерицидное действие серебра используют в медицине. Применение серебра и его соединений стимулировало совершенствование методов определения микроколичеств элемента.
Так, в литературе уделено значительное внимание определению серебра методом анодной инверсионной вольтамперометрии [1-3]. Сведений о катодном вольтамперометрическом определении серебра очень мало.
В [4] следовые количества серебра накапливали в ацетатном буферном растворе на угольном пастовом электроде, модифицированном ализарин фиолетовым, образующим комплекс с серебром, и затем определяли катодной вольтамперометрией в 0,05 М Н^04. В [5] предложен способ извлечения малых количеств Ag+ из водных растворов при помощи по-липиррольных пленок, синтезируемых в присутствии п-толуолсульфоната и последовательно обрабатываемых 0,5 М раствором №ОН и 0,5 М НЫ03. В среде 0,5 М HNO3 на полипиррольных пленках происходило без-электродное восстановление ионов Ag+ (0,5-25-Ш-6) М и удерживание металлического серебра структурой полипиррола. Содержание серебра в пленках находили методом дифференциальной импульсной инверсионной вольтамперометрии.
Цели работы — определение серебра методом катодной вольтамперометрии на стеклоуглеродном электроде и изучение влияния комплексона (III), образующего малоустойчивый комплекс с серебром (рК=7,2).
Полярографические исследования проводили в постояннотоковом режиме регистрации вольтампе-рограмм с линейной разверткой потенциала.
В двухэлектродной электрохимической ячейке в качестве рабочего использован стеклоуглеродный электрод. Электрод сравнения — хлоридсеребряный, соединенный с ячейкой электролитическим ключом, заполненным KNO3.
В качестве фонового электролита для определения серебра применяли KNO3.
Для уточнения оптимизации условий определения проводили выбор начального потенциала, времени накопления, скорости развертки. Катодную вольтам-перограмму регистрировали от потенциала 0,5 В. Пик серебра (I) регистрировали при потенциале 0,05 В.
Из рисунка 1 видно, что максимальное значение тока пика регистрируется при 0,5 В. При отклонении от Е=0,5 В величина тока пика снижалась. При потенциалах начала развертки 0,2 В, 0,3 В, 0,6 В и 0,7 В не только уменьшался сигнал, но и ухудшалась форма кривых электровосстановления серебра. При потенциалах начала развертки 0,1 В и 0,8 В сигнал восстановления серебра (I) практически не выражен.
Из рисунка 2 можно заключить, что при времени накопления 20 с накопления величина тока пика максимальна. Данный факт можно объяснить временем установления равновесия в обратимой реакции восстановления-окисления ионов серебра (I). При увеличении времени накопления величина тока пика уменьшается.
В фон KNO3 величина тока пика линейно возрастала с увеличением скорости развертки. Максимальное значение тока достигается при V=100 мВ/с (рис. 3).
Зависимость тока пика восстановления серебра (I) от его концентрации в растворе линейна в интервале 2-10-6 М — 8-10-5 М (рис. 4). Правильность методики определения серебра (I) на стеклоуглеродном электроде проверена на модельных растворах методом «введено — найдено».
Рис. 1. Величина пика электровосстановления серебра (I) при разных потенциалах начала развертки.
Фон — 1 М КШ3; V = 100 мВ/с; t = 10 с; С^ = 410-5 М)
Рис. 2. Величина пика серебра при различном времени накопления. Фон — 1 М КЫО,; Е = 0,5 В; V = 100 мВ/с;
Рис. 3. Величина тока восстановления серебра (I) при различной скорости развертки. Фон — 1 М КЫ03 ; Е = 0,5 В; t = 10 с; V = 100 мВ/с; С. + = 410-5 М
нач.разв.. 7 7 7 7 Аё
Рис. 4. Величина тока пика при различной концентрации серебра. Фон — 1 М КЫО,; Е = 0,5 В; t = 10 с;
г г V нач.разв. 7 7
Методика применена для определения содержания серебра в медицинском препарате «Протаргол».
аминокислотами. Применяют как вяжущее, антисептическое и противовоспалительное средство для смазывания слизистых оболочек верхних дыхательных путей, в глазных каплях при конъюнктивите.
К 5 мл фонового раствора КМ03 добавляли исследуемый раствор «Протаргола» по 0,02 мл. Величина тока пика увеличивалась с каждой каплей, максимальный объем добавляемой пробы составлял 0,2 мл. Затем вводили добавку 0,02 мл из раствора серебра с концентрацией 7,1-10-4 М (см. таблицу).
Результаты исследования медицинского препарата «Протаргол»
№ Ah^(мм) C б, М доб’ ^об (мл) ^доР (мм) AC , М
1 12 7,1-10-4 0,02 20 4,310-6
(4,3±0,2)-10-6 М, что соответствует действитель- 4,5^10-6 М).
1. Xie Hong-qi, Li Yi-heng (Department of Chemistry, Hengyang). Square wave anodic stripping determination of silver using a carbon paste electrode modified with a strong acid ion-exchanger // Anal. Lett. — 2003. — 36, №13.
2. Кирюшов В.Н., Вайс А.А., Скворцова Л.И. Определение серебра в питьевых и пресных природных водах методом инверсионной вольтамперометрии с углеродными электродами // Электрохимические методы анализа (ЭМА-99) : тез. докл. 5-й Всерос. конф. с участием стран СНГ (Москва, 6-8 дек. 1999 г.). — М., 1999.
3. Колпакова В.А., Коробейников А.Ф. Определение серебра в фиксажных растворах методом инверсионной
вольтамперометрии на графитовом обновляемом электроде // Электрохимические методы анализа (ЭМА-99) : тез. докл. 5-й Всерос. конф. с участием стран СНГ (Москва, 6-8 дек. 1999 г.). — М., 1999.
4. Yang Chun-Hai. Определение следовых количеств серебра методом адсорбционной вольтамперометрии с применением углеродного пастового электрода, модифицированного ализариновым фиолетовым. Xiangtan daxue ziran kexue xuebao // Natur. Sci. J. Xiangtan Univ. — 2003. — 25, №3.
5. Pickup N.L., Shapiro J.S., Wong D.K. Extraction of silver by polypyrrole films upon a base — acid treatment // Anal. Chim. Acta. — 1998. — 364, 1-3.
Источник: cyberleninka.ru
Портал аналитической химии
Наиболее точными методами количественного определения серебра (за исключением метода анализа сухим путем) являются: весовой метод, основанный на осаждении серебра в виде хлорида, и объемный метод, при котором серебро осаждают титрованным раствором роданида калия или аммония в присутствии железа (III) в качестве индикатора.
Весовое определение в виде хлорида серебра
Наиболее точным методом определения серебра является осаждение его в виде хлорида. Полученный осадок отделяют, промывают и взвешивают. Специальные операции, применяемые при определении атомных весов или в пробирном анализе серебряных слитков, здесь приводиться не будут х.
Растворимость хлорида серебра в разбавленном растворе азотной кислоты, содержащем небольшой избыток хлорид-ионов, очень мала и в обычных анализах ею можно пренебречь. При 25° С хлорид серебра менее всего растворим 2 в воде, содержащей хлорид-ионы в 0,01 н. концентрации, растворимость эта равна 0,01 мг AgCl в 5 л. Однако растворимость хлорида серебра значительна в горячей или холодной чистой воде 3, в концентрированных растворах-соляной и азотной кислот и в растворах, содержащих большие количества хлоридов или нитратов щелочных и щелочноземельных металлов. Хлорид серебра легко растворяется в растворах цианидов, тиосульфата натрия и гидроокиси аммония.
При проведении. очень точных работ количество неосажденного хлорида серебра должно быть вычислено по данным растворимости, а то количество AgCl, которое вновь перешло в раствор при промывания осадка разбавленной кислотой или водой 4 и оставшееся на стенках сосуда, должно быть определено нефелометрическим методом — сравнением со стандартным раствором, как описано в гл. III (стр. 50).
Хлорид серебра имеет склонность окклюдировать как хлорид натрия, так и нитрат серебра 5. По этой причине осаждение должно проводиться медленно, постепенным прибавлением разбавленной соляной кислоты к разбавленному раствору соли серебра, свободному, насколько возможно, от других растворенных в нем веществ.
1 Описания специальных методов, применяемых при определении атомных весов, см. в статьях: Т. W. R i с h а г d s, R. С. W е 11 s, Pub. Carnegie Inst, of Wash., № 28 (1905); Т. W. Richards, F. O. Anderegg, J. Am. Chem. Soc, 37, 13 (1915); G. P. B a x t e r, F. A. H i 1 t о n, Jr., там же, 45, 695 (1923). Метод Гей-Люс-сака, применяемый в пробирном анализе серебряных слитков, описывается в специальных руководствах по пробирному анализу.
2 G. S. Forbes, J. Am. Chem. Soc, 33,, 1937 (1911).
3 G. S. W h i t b у [Z. anorg. Chem., 67, 108 (1910)] показал, что при 100 С растворимость хлорида серебра в воде равна 21,7 мг/л, а при 21° С растворимость падает до 1,54 мг/л. В 1%-ной соляной кислоте она равна 0,2 мг/л, в,5%-ной — 33 мг/л, а в 10%-ной — 74,0 мг/л.
4 Количество хлорида серебра, переходящее в раствор при промывании его осадка водой или разбавленной азотной кислотой, зависит от физической характеристики осадка. Точное количество хлорида серебра должно быть определено в каждом отдельном случае [Т. W. Richards, R. С. Wells, Pub. Carnegie Inst, of Wash., № 28 (1905)].
6 J. S. S t a s, Oeuvres completes Bruxelles, 1, 337 (1894); T. W. Richards, R. C W e 11 s, цит. выше.
Источник: www.chemical-analysis.ru
осад_метод_Мора, Фольгарда, Фаянса
нием точки эквивалентности с помощью адсорбционных индикаторов. Титрант : стандартизированный раствор нитрата серебра (AgNO 3 ) Применяются адсорбционные индикаторы – это слабые органические кислоты, при диссоциации образующие окрашенные анионы. Образующиеся при титровании осадки сорбируют на себя избыточные ионы реагентов, получая дополнительный заряд.
Так, при аргентометрическом определении хлоридов выпадает осадок AgCl. До момента эквивалентности образующийся оса- док будет сорбировать неоттитрованные ионы Cl , преобретая при этом отрицательный заряд: AgCl…Cl , отталкивая окрашенные анионы индикатора. После момента эквивалентности в растворе появляютя избыточные ионы Ag , которые сорбируясь на выпавшем осадке хлори- да серебра, придают ему положительный заряд AgCl…Ag , способствуя сорбции на поверхности осадка анионов индикатора AgCl…Ag …Ind . Поверхность осадка окрашивается. Для определения хлоридов применяют индикаторы флуоресцеин (рН = 7 – 10) и дихлорфлуоресцеин (рН = 4 – 12); бромидов, иодидов, роданидов – эозин (рН = 2 – 12). 109
Источник: studfile.net