Определение серебра гравиметрическим методом

К раствору соли кальция в стакане для осаждения добавляют 100 мл дистиллированной воды и 40 мл 5% раствора оксалата аммония (из расчета на 0,1г кальция). Выделившийся осадок не фильтруя растворяют в 6М растворе НС1, добавляя ее по каплям при перемешивании стеклянной палочкой. Полученный раствор нагревают до 60 – 70 0 , добавляют 2 капли индикатора метилового оранжевого и нейтрализуют медленно, при перемешивании, добавляя по каплям раствор аммиака до изменения окраски индикатора в желтую. Осадок настаивают в маточном растворе не менее 2 часов.

Фильтрование проводят через плотный фильтр с синей лентой методом декантации. В качестве промывной жидкости используют 1% раствор оксалата аммония. Промывание ведут до отрицательной реакции на хлорид-ион. Осадок на фильтре подсушивают в сушильном шкафу до полувлажного состояния, переносят в доведенный до постоянной массы тигель и озоляют. Прокаливание ведут в муфельной печи.

Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе. Осадок в тигле осторожно смачивают несколькими каплями дистиллята из пипетки во избежание бурной реакции гашения оксида кальция, а затем добавляют 2-3 мл 4М раствора серной кислоты. Избыток серной кислоты удаляют осторожным выпариванием на песочной бане под тягой и доводят полученный осадок СаSO4 до постоянной массы.

Гравиметрический анализ.

Гравиметрическое определение магния

При количественном определении магний осаждают в виде двойного фосфата магния и аммония MgNH4PO4. 6H2O или в виде оксихинолината магния Mg(C6H9NO)2 2H2O. Здесь рассматривается второй метод. 8-оксихинолин при рН 9,5-12,7 количественно осаждает магний в виде желтого кристаллического осадка.

Это соединение может служить гравиметрической формой, если осадок фильтровать через стеклянный пористый тигель и просушиватть при 105 0 . При высушивании при 130 0 осадок теряет воду и гравиметрической формой является Mg(C6 H9NO)2. При осаждении магния в растворе должны отсутствовать все элементы, кроме щелочных металлов.

Осадитель – раствор 8-оксихинолина в 2м уксусной кислоте, 5%; Осаждаемая форма – Mg(с6н9no)2 2h2o;

8-оксихинолин,5% раствор в 2М уксусной кислоте;

ГРАВИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРА В РАСТВОРИМЫХ ХЛОРИДАХ

Гравиметрическим методом хлор-ион определяется в виде хлорида серебра (ПР=1,78 . 10 -10 ). Поскольку осадок AgС1 легко образует коллоидные растворы, осаждение ведется в присутствии коагулянта (раствора HNO3), давая осадку постоять несколько часов для созревания. По той же причине промывают осадок водой, подкисленной раствором азотной кислоты. Возрастание растворимости под действием HNO3 так мало, что не создает ошибок при обычной аналитической работе, если прибавлять некоторый избыток раствора осадителя AgNO3.

На свету хлорид серебра разлагается с образованием металлического серебра, причем сначала осадок становится фиолетовым, а затем чернеет. Почернение указывает на значительное разложение хлорида серебра и является недопустимым. Поэтому нельзя осадок оставлять на прямом солнечном свету и долго держать на рассеянном свету.

Вебинар Labthink по новым приборам для определения паропроницаемости гравиметрическим методом

Лучше всего при отстаивании обернуть стакан с осадком черной бумагой и работать в помещении с черными шторами. Хлорид серебра очень легко разлагается также и при нагревании. Обычно используется высушивание осадка до постоянной массы при 130 0 ; при этом фильтрование ведут через стеклянные фильтрующие тигли.

Осадитель – раствор AgNO3;

Осаждаемая форма – AgCI;

Гравиметрическая форма – AgCI.

Навеску пробы берут с таким расчетом, чтобы масса полученного осадка AgCI составляла примерно 0,3г. Взятую навеску растворяют в 100,150 мл дистиллированной воды, добавляют к раствору 1 мл HNO3 (1:1) и нагревают почти до кипения (но не кипятить!).

К нагретому раствору прибавляют медленно при энергичном перемешивании 0,1М раствор AgNO3 (объем осадителя рассчитывают и прибавляют около 5 мл избытка). После добавления осадителя содержимое стакана несколько минут энергично перемешивают стеклянной палочкой, не касаясь стенок стакана.

Кислая среда, нагревание, избыток осадителя и перемешивание способствуют коагуляции частиц осадка. Которые собираются при этом в крупные творожистые хлопья, быстро оседающие на дно стакана. Затем, прекратив помешивание, испытывают полноту осаждения, добавив несколько мл раствора осадителя и т.д. Добившись полного осаждения, раствор с осадком оставляют до следующего занятия для созревания. Стакан прикрывают и обертывают черной бумагой.

Для фильтрования подготавливают стеклянный фильтрующий тигель n 4. Для этого его тщательно промывают при слабом отсасывании сначала горячей азотной кислотой (5 мл 2М раствора на 100мл воды), затем горячей водой и высушивают его до постоянной массы при 130 0 .После этого тигель снова вставляют в колбу Бунзена и приступают к фильтрованию. Декантируют жидкость по стеклянной палочке в фильтрующий тигель, наполняя его не более, чем на ¾ объема. По окончании фильтрования несколько раз промывают осадок декантацией холодной водой, к которой прибавлено несколько капель 2М раствора HNO3. Количественно переносят осадок, пользуясь палочкой с резиновым наконечником, в фильтрующий тигель и тщательно промывают сначала водой, подкисленной HNO3, а затем водой. Снова высушивают тигель с осадком при 130 0 до постоянной массы.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ И ЗАДАНИЯ ПО ГРАВИМЕТРИИ

1. Сущность метода и области его применения. Прямые и косвенные методы анализа.
2. Характеристика осаждаемой и гравиметрической форм, осадителя. Требования, предъявляемые к ним. Условия перевода осаждаемой формы в гравиметрическую.

1. Важнейшие органические и неорганические осадители.
2. Факторы, влияющие на растворимость осадков (влияние одноименного иона,постороннего электролита, рН, гидролиза катиона и аниона, комплексообразования, структуры и размера частиц).
3. Условия аналитического осаждения. Зависимость структуры осадка от условий осаждения.
4. Теория образования центров кристаллизации.
5. Обоснование условий осаждения кристаллических и аморфных осадков, их свойства.
6. Осаждение из гомогенного раствора (метод возникающих реагентов).
7. Причины загрязнения осадков (совместное осаждение, соосаждение, последующее осаждение).
8. Виды соосаждения. Адсорбция. Виды адсорбции. Факторы, влияющие на адсорбцию. Правила Панета-Фаянса-Гана.
9. Образование твердых растворов. Закон распределения.
10. Борьба с загрязнением осадков.
11. Старение осадков. Прокаливание осадков.
12. Определение различных форм воды в твердых веществах.
13. Схемы гравиметрического определения галогенов, серы, магния, кальция, никеля, алюминия, бария, фосфора, железа.
14. Основные источники ошибок в гравиметрии.
15. Расчеты в гравиметрии: массы навески, осадителя, потерь при промывании, объема промывной жидкости, массы продукта реакции, расчет загрязнений по закону распределения.
16. Какой объем раствора аммиака необходим для определения железа в красном железняке Fe2 O3, содержащем 10% пустой породы, если для анализа взята навеска 0,3140г. Указать способ переведения пробы в растворимое состояние. Написать уравнения реакции осаждения. Какие условия необходимо создать для получения осаждаемой формы? Назвать преимущественный механизм загрязнения осадка. На каких стадиях анализа загрязнения можно удалить? Рассчитать область рН осаждения железа (Ш) в виде гидроксида.
17. Сравнить количество примесей в осадке гидроксида железа (Ш) после промывания декантацией шестью порциями по 15 мл и восемью порциями по 10 мл промывной жидкости. Концентрация примесей в исходном растворе равна 0,1М, объем жидкости после декантации 3 мл.
18. Сколько г сульфата свинца будет потеряно при промывании осадка 200 мл:

б) 0,001М раствора серной кислоты?

21.Сколько мл 0,1М сульфата аммония нужно прибавить к 300 мл воды, чтобы при промывании осадка 0,5 г сульфата бария этим раствором потери за счет растворимости не превышали 0,01%?

22.Коэффициент распределения для системы MgNH4PO4,, MgNH4AsO4 равен 5,6. Ответить на следующие вопросы:

а) Какое из перечисленных двух веществ более растворимо в чистом виде?

б) Сколько процентов арсената останется в растворе, если к 1л 10 -7 М арсената добавить фосфат до концентрации 0,1М и затем осадить 99,9% фосфата в виде MgNH4PO4 . 6H2O? Ответ 0,56%.

23.Типовые вопросы и задачи: 1.-С.100-105; 2. – С.207-208 nn10-1 – 10-4; 7. С.65-67,71-80.

1. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии. М.: МГУ,-1984,гл.6.
2. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. М.: Химия,-1979, гл.8-10.
3. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. М.: Мир,-1979. Т.1, гл.6; т.2, гл. 27,28.
4. Основы аналитической химии / под ред. Ак. РАН Ю.А.Золотова/. М.: Высшая школа,-2000, Т.2, гл.9.1.
5. Фритц Дж., Шенк Г. Количественный анализ. М.: Мир,-1978, гл.2,4.
6. Ушакова Н.Н., Николаева Е.Р., Моросанова С.А. Пособие по аналитической химии. Количественный анализ. М.: МГУ,-1978, гл.1.
7. Сборник вопросов и задач по аналитической химии /Под ред. Васильева В.П./. М.: Высшая школа, 1976, гл.7.
8. Янсон Э.Ю.,Путнинь Я.К. Теоретические основы аналитической химии. М.: Высшая школа,-1980, гл.2.
9. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия,-1989.-448с.
10. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия,-1972, гл.П-IV.

Источник: studfile.net

Определение драгоценных металлов в покрытых и пропитанных ими. — От идеи, до результата!

Определение драгоценных металлов в покрытых и пропитанных ими.

Определение серебра в серебряных покрытиях и материалах, пропитанных им . Определение серебра в деталях, покрытых серебром, или в материалах, пропитанных им, осуществляется следующими методами.
1. Детали из меди и ее сплавов (с толщиной слоя серебра 2—40 мкм) в виде тонкой проволоки диаметром до 0,5 мм или пластины и стружки толщиной до 0,3 мм анализируют пробирным методом, заключающимся в первичном шерберовании (3 г деталей, 50 г пробирного свинца, 1,5 г буры и 1 г кварца) при 900° С, повторном шерберовании очищенного от шлака сплава при 800° С с последующим купелированием полученного сплава при 800—830° С и определением массы серебряного королька.
Химическим методом — анализируют мелкие детали (до 1 г) путем полного растворения в азотной кислоте (1:1) и крупные детали (более 1 г) растворением поверхностного посеребренного слоя в смеси (19 ч серной и 1 ч азотной) кислот с последующим определением серебра в растворе потенциометрическим или массхимическим способами. Перед осаждением серебра необходимо отфильтровать метаоловянную кислоту, если она выпала в осадок.

2. Детали из алюминия, олова и их сплавов (с толщиной слоя серебра 2—40 мкм) анализируют химическим методом, растворяя посеребренные слои деталей смесью (19 ч серной и 1 ч азотной) кислот и далее определяя серебро в растворе потенциометрическим или гравиметрическим методом.

4. Детали из свинца и его сплавов (с толщиной слоя серебра 2—40 мкм) купелируют при 800—850° С (без добавления свинца) с контрольным чеком, составленным из 50—100 мг серебра и количеством пробирного свинца, равным по массе анализируемой пробе.

Понравилось? Добавь в закладки!
РУБРИКИ САЙТА:

Определение золота на позолоченном фарфоре, фаянсе , стекле и керамике. Для определения золота на изделиях из этих материалов отбирается определенное количество изделий или пробы в виде мелкораздробленного боя изделий.

С крупных изделий, помещаемых в фарфоровую чашу, позолоту снимают многократным смачиванием рисунка с помощью стеклянной палочки, подогретой царской водкой. Изделия тщательно обмывают дистиллированной водой, которую собирают в ту же чашку.

С мелких и раздробленных изделий позолоту снимают, обрабатывая их 10 мл царской водки в стакане из стекла пирекс при слабом нагреве на песчаной бане. Затем раствор сливают в другой стакан, а изделия или их куски трижды промывают дистиллированной водой, присоединяя их к раствору. Полученные растворы как в первом, так и втором случаях упаривают на песчаной бане до сиропообразной консистенции. Растворы анализируют одним из нижеследующих методов.

H(AuC l 4 )+3Na 2 S O 3 +H 2 O = Na 3 [Au(S O 3 ) 2 ]+NaCl+3HCl+Na 2 S O 4 .

Для стабилизации и создания слабощелочной среды после введения сульфита натрия добавляют 1 мл концентрированного аммиака. При добавлении аммиака к раствору, обесцвеченному прибавлением сульфита натрия, гремучее золото не образуется.

В ходе анализа родиевый «свидетель», покрытый золотоникелевым сплавом, взвешивают на микроаналитических или аналитических весах (в зависимости от размера), помещают в стакан на 50 мл или 100 мл, и растворяют покрытие в 5 мл свежеприготовленной царской водки. После удаления «свидетеля» раствор золота обрабатывают соляной кислотой для переведения золота в хлориды.

Полученный раствор переводят в мерную колбу на 50 мл и доводят до метки дистиллированной водой (раствор I). Отбирают части анализируемого и стандартного растворов, содержащие до 1,5 мг золота, и переносят в мерные колбы на 50 мл. Приливают по 10 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой (раствор II). Фотоколориметрируют в 1-см кюветах относительно холодной пробы при светофильтре № 2 (альфа = 365 нм, фиолетовый светофильтр) на колориметре нефелометре ФЭК-56 м. Холостую пробу готовят из 10 мл концентрированной бромистоводородной кислоты доведением до метки дистиллированной водой в мерной колбе на 50 мл.

Источник: www.abramovae.ru

Методы определения серебра

Определение в виде хлорида. Одним из наиболее точных и распространенных методов определния серебра является осаждение его в виде хлорида в разбавленном азотнокислом растворе. Осадок отфильтровывают, высушивают при 110 С и взвешивают. Добавление большого избытка хлорид-ионов недопустимо, так как в их присутствии растворимость осадка повышается в следствии образования комплексных соединений. Осадок заметно растворим в воде, в концентрированных растворах соляной и азотной кислот и в растворах, содержащих большие количества хлоридов и нитратов щелочных и щелочноземельных элементов.

Поэтому хлорид серебра необходимо осаждать разбавленной соляной кислотой. Вместе с AgCl осаждаются хлориды Hg(I),Cu(I), Tl(I), а также хлориды одновалентного свинца и двухвалентного палладия. При нагревании с азотной кислотой хлориды ртути и меди переходят в раствор, а для растворения хлорида таллия необходимо кипятить раствор со смесью соляной и азотной кислот. Палладий же окрашивает осадок в розовый цвет. Его можно удалить двукратным осаждением смеси хлоридов в аммиаке.

Определение серебра в форме малорастворимого хромата AgCrO.При добавлении к этому раствору нитрата серебра образуется коричневый осадок, который отфильтровывают и промывают 3-4 раза холодной водой.Затем растворяют в аммиаке, и кипятят для удаления аммиака, образующийся зеленоватый осадок отфильтровывают, опять промывают водой, а также спиртом и высушивают.

Титрование роданидом калия или аммония(Метод Фольгарда). Метод основан на реакции между ионами Ag и SCN и образования малорастворимого осадка роданида серебра по реакции:

В качестве индикатора применяют раствор нитрата железа. Образование AgSCN продолжается до тех пор, пока к исследуемому раствору не будет добавлено эквивалентное содержанию серебра количество раствора NHSCN или KSCN.

После точки эквивалентности появляется избыток ионов SCN, которые образуют с ионами железа окрашенный в красный цвет комплекс FeSCN. Опыт проводят в кислой среде.

Определению серебра методом титрования мешают никель, кобальт, свинец и др. металлы, образующие комплексные соединения с роданид-ионами. Кроме того, мешают ионы, связывающие ионы серебра в комплексы, а также окислы азота и нитрит-ионы, окисляющие роданид-ионы. Поэтому окислы азота необходимо предварительно удалить кипячением раствора.

Поверхность осадка адсорбирует некоторое количество ионов серебра, поэтому окраска роданида железа появляется по достижению точки эквивалентности. Однако эта окраска исчезает, так как ионы серебра постепенно реагируют с роданидом. Титрование прекращают после появления неисчезающей при энергичном взбалтывании раствора окраски роданидного комплекса железа.

Метод Фольгарда можно применять для определения серебра в смесях содержащих до 50 % меди. Такое титрование основано на предварительном выделении серебра из раствора металлическим алюминием. Осадок серебра растворяют в разбавленной азотной кислоте и титруют NH SCN с ионами железа(III) в качестве индикатора.

Это важнейший способ из титриметрических способов определения серебра. В аналитической химии довольно много методов определения серебра среди которых титрование абсорбционными индикаторами, окислительно-восстановительное титрование, титрование различными органическими веществами (тиацетамидом, тиобензамидом), кислотами, а также разнообразные фотометрические методы.

Источник: vuzlit.com