Главными компонентами серебряной цианистой ванны являются комплексная серебряная соль и свободный цианид. Комплексная соль может быть получена растворением в цианистом калии цианистого или хлористого серебра по реакциям:
AgCN + KCN = KAg(CN)2,
AgCl + 2KCN = KAg(CN)2 + KCl.
Как следует из этих уравнений, при растворении хлористого серебра в цианиде в электролите образуется эквивалентное серебру количество хлористого калия. Роль последнего детально не изучена, Но можно определенно сказать, что КС1 нельзя относить к вредным компонентам. К некоторым достоинствам электролитов, содержащих хлористый калий, можно отнести большую электропроводность их (примерно в 1,8 раза больше чисто цианистых, т. е. не содержащий хлоридов). Можно рассчитывать, что такие электролиты обладают несколько лучшей рассеивающей способностью.
Назначение свободного цианида в серебряных ваннах многообразно. Связь между концентрацией свободного цианида и потенциалом серебра показана в табл. 50.
$Как снять СЕРЕБРО$,не дорогой способ,радиодетали содержащие драгметаллы.
Очевидно, что при полном отсутствии или незначительном количестве свободного цианида большинство металлов (в том числе медь и ее сплавы), потенциал которых в серебряном электролите значительно отрицательнее потенциала серебра, будет вытеснять последнее из раствора в момент погружения и, следовательно, сцепление покрытия с основным металлом будет нарушено.
Из изложенного с достаточной ясностью вытекает необходимость присутствия в электролите в каком-то определенном количестве свободного цианида. Кроме этих двух главных компонентов (серебряной комплексной соли и свободного цианида), в электролите обычно присутствуют карбонаты, которые, как и во всякой цианистой ванне, со временем накапливается вследствие гидролиза цианида и поглощения углекислоты из воздуха. Наконец, в серебряные ванны часто вводят сероуглерод или другие добавочные агенты для получения блестящих, не требующих полировки осадков.
Ниже приводится метод приготовления и составы электролитов серебрения (табл.51). Потребное количество цианида растворяется в половинном объеме воды (от конечного объема) в стальной или керамической ванне. Затем при осторожном помешивании добавляют цианистое серебро. Остальные соли растворяются таким же методом в цианиде калия (или натрия). Затем электролит отфильтровывают в рабочую ванну и добавляют воду до нужного объема.
Карбонат калия повышает электропроводность раствора, анодную и катодную поляризацию и улучшает физические свойства покрытий. Карбонат натрия допускается в количестве до 45 г/л, а карбонат калия может быть повышен до 110 г/л без оказания отрицательного влияния на покрытие. С другой стороны, карбонат натрия может быть выморожен, в то время как карбонат калия можно удалить при помощи химических методов. Карбонат кальция образуется при удалении карбонатов фильтрацией, а образующиеся при этом нитраты оказывают положительное влияние.
Нитрат калия образует дополнительные ионы калия, которые расширяют область получения блестящих покрытий и улучшают рабочую характеристику в натриевой ванне. Аноды лучше растворяются в присутствии нитрат-ионов, при меньшей концентрации свободного цианида.
Как определить серебро при помощи раствора хромпика в электролите
Защитные покрытия металлов
- Подготовка поверхности
- Электролитическое и химическое полирование металлов
- Электрохимическое выделение и растворение металлов и сплавов
- Макро- и микрорассеивающая способность электролитов. Выравнивание поверхности
- Цинкование
- Кадмирование
- Лужение
- Свинцевание горячее и электролитическое
- Алюминирование
- Меднение
- Никелирование
- Хромирование
- Гальванические покрытия драгоценными металлами
- Гальваническое покрытие легких металлов и сплавов
- Химическое оксидирование металлов и сплавов
- Фосфатирование
- Обезвреживание сточных вод
- Металлургия
Источник: www.stroitelstvo-new.ru
Определение серебра методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде Текст научной статьи по специальности «Химические науки»
ИНВЕРСИОННАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ / СЕРЕБРО / ИЗОЛЕЙЦИН / КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ / АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ / ПОТЕНЦИАЛ ПИКА / INVERSION VOLTAMMETRY / SILVER / ISOLEUCINE / COORDINATION COMPOUNDS / ANODE DISSOLUTION / PEAK POTENTIAL
Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Вахобова Р.У., Зарипова А.М., Хамзаева Г.Ч., Бобиев Г.М., Пачаджанов Д.Н.
Показана возможность применения классической инверсионной вольтамперометрии с использованием графитового электрода для определения содержания серебра в водных растворах.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Вахобова Р.У., Зарипова А.М., Хамзаева Г.Ч., Бобиев Г.М., Пачаджанов Д.Н.
Фоновый электролит после воздействия электрического тока в вольтамперометрическом анализе
Определение серебра вольтамперометрическим методом
Определение селена методом катодной инверсионной вольтамперометрии
Вольтамперометрия переменного тока как способ повышения чувствительности определения ионов тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии, не требующей концентрационной градуировки
Электрохимический метод определения концентрации наночастиц серебра и золота в живых клетках
i Не можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
The study of silver by a method inversion voltammetry on a graphite electrode
Possibility of application classical inversion voltammetry with use of a graphite electrode for definition of the maintenance of silver in water solutions of its salts and coordination compounds with Isoleucine is shown.
Текст научной работы на тему «Определение серебра методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде»
ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН _2015, том 58, №8_
Р.У.Вахобова, А.М.Зарипова, Г.Ч.Хамзаева, Г.М.Бобиев*, академик АН Республики Таджикистан Д.Н.Пачаджанов
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ НА ГРАФИТОВОМ ЭЛЕКТРОДЕ
Таджикский национальный университет, Таджикский государственный педагогический университет им. С.Айни, Институт химии им. В.И.Никитина АН Республики Таджикистан
Показана возможность применения классической инверсионной вольтамперометрии с использованием графитового электрода для определения содержания серебра в водных растворах.
Ключевые слова: инверсионная вольтамперометрия — серебро — изолейцин — координационные соединения — анодное растворение — потенциал пика.
В последние десятилетия инверсионная вольтамперометрия находит все более широкое применение при определении низких концентраций различных веществ как неорганической, так и органической природы. Наиболее широко она применяется для количественного определения металлов.
В последние годы в связи с появлением большого количества серебросодержащих лекарственных препаратов актуальным стало определение микроколичеств этого элемента в различных объектах. В литературе имеется небольшое количество методик вольтамперометрического определения серебра. Большая часть из них посвящена анодной инверсионной вольтамперометрии [1-7] и меньшая часть посвящена катодной вольтамперометрии [8-10]. При анодной вольтамперометрии применялось электровыделение металлического серебра на твёрдых электродах (платиновые, графитовые, стеклоугле-родные) из растворов азотной, хлорной кислот, нитратов калия, аммония и других электролитов [2,4,6].
В некоторых источниках [2,6,8] указывалось на определённые трудности инверсионно-вольтамперометрического определения серебра на твёрдых электродах, связанные главным образом с регенерацией этих электродов. В других источниках [11,12] указывалось, что при использовании графитсодержащих электродов регистрировалось несколько пиков растворения серебра, сконцентрированного на них, что затрудняло обработку вольтамперограмм и ухудшало воспроизводимость результатов.
При этом один острый пик растворения серебра получен при использовании вращающегося дискового электрода из стеклоуглерода [12] в кислых (0.01 М И2804), нейтральных (0.05 М КК03) и аммиачных (0.05 М КЫ40Ы + 0.05 М N^N0^ растворах. Электрохимическое концентрирование проводили при потенциале -0.6В (отн. нас. ХСЭ). Всё вышеизложенное привело нас к заключению о том, что методику вольтамперометрического определения серебра необходимо разрабатывать для каждого конкретного случая.
Целью настоящего сообщения явилось изучение возможности и определение оптимальных условий определения серебра на переменно токовом полярографе марки ППТ-1 в классическом режиме с использованием графитового и насыщенного хлоридсеребряного электродов.
Полярографический метод исследования проводили на переменно токовом полярографе марки ППТ-1 в классическом режиме. Для полярографических измерений применяли ячейку ёмкостью 50 мл. В качестве рабочего индикаторного электрода использовали графитовый электрод с площадью 9.42 мм2. Электродом сравнения служил насыщенный хлорид-серебряный электрод и все потенциалы отнесены к этому электроду.
Для получения серии стандартных растворов готовили 0.1 М раствор нитрата серебра. Стандартные растворы меньших концентраций готовили путём последовательного разбавления исходного стандартного 0.1 М раствора.
Для изучения полярографического поведения ионов серебра в исследуемых растворах на графитовом электроде приготовленный раствор помещали в ячейку, проводили электролиз на электроде при выбранном потенциале накопления и времени накопления. Затем проводили снятие кривой анодного растворения при изменении потенциала от выбранного значения потенциала накопления до положительного потенциала. Силу тока глубины анодного пика в микроамперах рассчитывали по формуле: 1=^-И/250, где Ь — глубина анодного пика, мм; ЭТ — диапазон тока, мкА; 250 — ширина диаграммной ленты, мм.
Результаты и обсуждение
Первоначально нами были определены оптимальные условия, при которых регистрируется максимальный ток анодного растворения серебра. В таблице приведены данные вольтамперометри-ческого определения серебра в присутствии фона 0.05 М КН^Н. На рисунке приведены вольтампе-рограммы исследуемых растворов.
Параметры определения Ag+ на фоне 0.05 М КН^Н
Концентрация Ag+, М Ь, мм Л V мв/с ^кА 1, мин Е°п, В Еь В
0.05 М КН4ОН — 20 40 — 5 — —
1 10-3 ст. р-р Ag+ + фон 80 40 40 12.8 0 +0.40 +1.8
1 • 10-3 ст. раствор 113 40 20 18.1 1 +0.77 +1.4
1 • 10-3 ст. раствор 60 100 50 24.00 1 -0.28 +1.2
1 • 10-6 ст. раствор 37 20 40 2.96 1 +0.89 +1.6
Как видно из таблицы, в фоновом растворе даже при времени накопления 5 минут не содержится серебра. Вольтамперометрическое определение серебра в фоновом электролите с накоплением и без него показало, что при этом регистрируется пик с потенциалом Еп=0.40 В и Еп=+0.77 В, соответственно, а глубина пика при накоплении увеличилась почти в 1.5 раза. Различные потенциалы пика, вероятно, объясняются тем, что была использована различная скорость линейной развертки потенциала — 40 и 20 мВ/с соответственно.
В пользу этого предположения свидетельствуют данные о том, что при определении гидразина, разность потенциалов его электроокисления может достигать 1 В [13].
1. 0.05 М N44 ОН ЬТ = 20, V = 40,
Рис. Вольтамперные кривые серебра на фоне 0.05 М ЫИ40И и в присутствии изолейцина с серебром.
Накопление серебра без фонового электролита осуществляется по реакции:
Накопление серебра на аммиачном фоне на электроде осуществляется в виде плёнки металлического серебра согласно реакциям:
а) Ag++2NHз ► [Ag(NHз)2+]
б) ^(КНз)2+] + ё Ag + 2КНз
При анодном растворении происходит окисление металлического серебра до Ag+:
Самыми близкими оказались потенциалы пика при определении серебра в концентрациях 10-3 и 10-6 моль/л при времени накопления 1 мин и скорости развертки 20 и 40 мВ/с. С уменьшением концентрации серебра уменьшилась и глубина пика в 6 раз. Близость потенциалов пика серебра свидетельствует о том, что эти условия являются оптимальными при определении серебра классической инверсионной вольтамперометрией.
Таким образом, показана возможность применения классической инверсионной вольтампе-рометрии с использованием графитового электрода для определения содержания серебра в водных растворах.
Поступило 04.06.2015 г.
1. Кирюшов В.Н., Вайс А.А., Скворцова Л.И. — Электрохимические методы анализа (ЭМА-99). -Тез. докл. 5-й Всерос. конф. с участием стран СНГ (Москва, 6-8 дек. 1999 г.). — М., 1999.
2. Козина С.А. — Украинский химический журнал, 2003, т. 69, № 11-12, с. 44-47.
3. Колпакова В.А., Коробейников А.Ф. — Электрохимические методы анализа (ЭМА-99). -Тез. докл. 5-й Всерос. конф. с участием стран СНГ (Москва, 6-8 дек. 1999 г.). — М., 1999.
4. МВИ ФР.1.31.2002.00590. Методика выполнения измерений массовой концентрации серебра и селена в воде питьевой, столовой, лечебно-столовой и минеральной методом инверсионной вольт-амперометрии. — М.: Аквилон, НКПФ; http://www.aquilab.ru
5. Петров С.И., Щукина В.Д., Сурикова Ж.В. — Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2008, т.74, №12, с.5-8.
6. Вольтамперометрический способ определения серебра в водных средах: пат. 2330274 Рос. Федерация. № 2007102373/28; заявл. 22.01.07; опубл. 27.07.08, Бюл. № 3, 3 с.
7. Xie Hong-qi, Li Yi-heng — Anal. Lett.,2003, v. 36, №13.
8. Слепченко Г.Б., Гиндуллина Т.М., Черемпей Е.Г., Хлусов И.А., Щукина Т.И., Федущак Т.А. — Известия Томского политехнического университета, 2011, т. 318, № 3, с.46-49.
9. Pickup N.L., Shapiro J.S., Wong D.K. — Anal. Chim. Acta, 1998, v.364, рр.1-3.
10. Yang Chun-Hai. — Natur. Sci. J. Xiangtan Univ., 2003, v. 25, №3.
11. Eisner U., Mark H.B. — J. Electroanal. Chem., 1970, v.24, № 2-3, рр.345-355.
12. Kopanica M., Vydra F. — J. Electroanal. Chem., 1971, v.31, № 1, рр. 1175-1181.
13. Алексеенко К.В., Баталова В.Н., Мокроусов Г.М., Мартынова Д.Н. — Вестник Томского государственного университета, 2013, № 376, с. 192-194.
Р.У.Вахобова, А.М.Зарипова, Г.ЧДамзаева, Р.М.Бобиев*, Д.Н. Почожонов** ОМУЗИШИ НУЦРА БО УСУЛИ ВОЛТАМПЕРОМЕТРИЯИ ИНВЕРСИОНЙ БО ИСТИФОДА АЗ ЭЛЕКТРОДИ ГРАФИТЙ
Донишго^и миллии Тоцикистон, *Донишго%и давлатии омузгории Тоцикистон ба номи Садриддин Айни, **Институти химияи ба номи В.И. Никитини Академияи илм^ои Цум^урии Тоцикистон
Имконияти истифодабарии волтамперометрияи инверсионии классикй бо истифода аз электроди графитй барои муайян кардани микдори нукра дар махлулх,ои обии намакх,ои он ва пайвастах,ои координатсиониаш бо изолейтсин нишон дода шудааст.
Калима^ои калиди: волтамперометрияи инверсиони — нукра — изолейтсин — пайвастауои координатсиони — уалшавии аноди.
R.U.Vakhobova, A.M. Zaripova, G.Ch.Khamzaeva, G.M.Bobiev*, D.N.Pachadjanov** THE STUDY OF SILVER BY A METHOD INVERSION VOLTAMMETRY
ON A GRAPHITE ELECTRODE
Tajik National University, V.I.Nikitin Institute of Chemistry, Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan
Possibility of application classical inversion voltammetry with use of a graphite electrode for definition of the maintenance of silver in water solutions of its salts and coordination compounds with Isoleucine is shown.
Key words: inversion voltammetry — silver — isoleucine — coordination compounds — anode dissolution -peak potential.
Источник: cyberleninka.ru
Нецианистые электролиты серебрения
Сначала готовят хлористое серебро. Для этого растворяют серебро в «царской водке». После растворения серебра добавляют раствор хлористого натрия до прекращения выделения осадка хлористого серебра.
Количество серебра, необходимое для получения 40 г хлористого серебра, рассчитывают по формуле:
где, m(Ag) -масса серебра необходимая для получения 40 г AgCl: Mr(AgCl) — относительная молекулярная масса хлорида серебра; Ar(Ag) — относительная атомная масса серебра.
Затем по отдельности растворяют железисто-синеродистый калий и поташ в дистиллированной воде каждое и кипятят.
После кипения оба раствора сливают в емкость с хлористым серебром и опять кипятят, в защищенном от света месте 1.5-2 часа, добавляя в раствор при необходимости дистиллированную воду, в конце доводят раствор до объема 1 л.
Рис. 4.8. Окончание.
)j + FeCk FeCb + H
. Образовавшийся коричневый осадок гидрата окиси железа (III) удаляют, отфильтровав >лектролит через фильтровальную бумагу.
Для получения более блестящего покрытия в электролит вводят сернокислый калий и тиомочевину. Применение указанных добавок позволяет проводить процесс серебрения при плотности тока 0,4-0.6 А/дм
Состав другого электролита серебрения:.
Азотнокислое серебро AgNO. 10-15 г. л.
Железисто-синеродистый калий К
Сода кальцинированная Na
Плотность тока. 1-1,5 А/дм».
Температура электролита. 25-60 С.
Приготовления электролита. Для приготовления азотнокислого серебра сначала расіворяюі серебро в азотной кислоте. Затем раствор AgNO.? нейтрализуют с помощью соды (Na.-CO-J до прекращения выделения пузырьков углекислого газа. Раствор желтой кровяной соли K..j[Fe(CN)„] и соды сливают вместе и нагревают до 70-80С.
В этот разогретый раствор вливают раствор AgNO; и кипятят в защищенном от света месте в течение 5 часов. После отстоя электролит отфильтровываю! для удаления осадков гидрата окиси железа Fe(OH);. Этот электролит можно применять для серебрения изделий без предварительного амальгамирования.
Источник: juwelir.info