Определению серебра титрованием роданидом мешают Ni, Go, Pb, Cu, Hg и другие металлы, образующие комплексные соединения с роданид-ионами, а также хлориды и сульфиды. В присутствии сульфатов образуется смешанный осадок [531] роданида и сульфата серебра. Кроме того, мешают ионы, связывающие ионы серебра в комплексы, а также окислы азота и нитрит-ионы, окисляющие роданид-ионы. Поэтому окислы азота необходимо предварительно удалить кипячением раствора. Азотная кислота образует с роданистоводородной кислотой окрашенное в красный цвет соединение, мешающее титрованию своей окраской. Под конец титрования происходит коагуляция коллоидного раствора роданистого серебра, и мутный раствор над осадком становится прозрачным. [18]
Определению серебра с бутилродамином С мешает ряд элементов, а также нитраты, реагирующие с катионом бутилрода-мина С с образованием флуоресцирующего соединения. [19]
Определению серебра мешают ртуть, золото, палладий, платина и большие количества меди, однако влияние этих элементов можно устранить, обрабатывая дитизонаты роданидом аммония. При этом только дитизонат серебра разрушается, серебро переходит в водный раствор, образуя комплекс с роданидом. [20]
Определению серебра этим методом мешают только палладий, золото, ртуть и большие количества меди. [21]
Определению серебра ( I) мешают Co ( ll), Ga, Sb ( V), S2Ol — тиосалицило-вая кислота. [22]
Для определения серебра в сплавах с алюминием использован [1034] метод дифракции рентгеновских лучей. [23]
Для определения серебра в покрытиях на молибдене 0 5 мг посеребренной проволоки растворяют в 5 мл конц. Раствор выпаривают почти досуха, добавляют в качестве фона раствор, 0 01 М по аммиаку и 0 0001 М no NH4N03, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, устанавливают рН 9 добавлением раствора аммиака и доводят до метки раствором фона.
Переносят раствор в электролизер и удаляют кислород током азота. Электрод из графитовой пасты подвергают анодной поляризации в течение 5 мин. Затем проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 10 мин. Прекращают перемешивание и регистрируют дифференциальную анодную кривую. Концентрацию серебра находят методом добавок. [24]
Для определения серебра в цианистых гальванических ваннах рекомендованы фотометрические [91], титриметрические [1108, 1178], полярографические [402, 1053] и амперометрические [112] методы. [25]
Для определения серебра предложен фотометрический метод с помощью ПАР и экстракционно-фотометрический метод с использованием ПАН-2. Определению 20 мкг серебра в объеме 10 мл не мешают ( в Ma): Se ( W), W — 25; As ( III), F — 10; Te ( IV), Re ( VII), ацетат оксалат малонат — 5; Be, РО. В присутствии фторида не мешают Zr до 1 мг и Fe ( III) до 0 15 мг. [26]
Для определения серебра было предложено в основном два реактива — хлорид и иодид ( калия или натрия), образующие, как известно, малорастворимые осадки с серебром. Так как растворимость иодида серебра составляет 1 2 — 10 — 8AJ при 25 С, а растворимость хлорида серебра в тысячу раз больше ( 1 2 10 — 5М), то предпочтение следует отдать иодиду калия. Ниже приводится несколько вариантов определения серебра иодидом калия, наиболее удобных с практической точки зрения. [27]
Для определения серебра в черновой меди применяют следующую методику. [28]
Для определения серебра приводится метод с применением я-диметиламинобензилиденроданина, которым можно прямо определять серебро при содержании его от десятых долей милиграмма в 1 л воды. [29]
Для определения серебра было предложено в основном два реактива — хлорид и иодид ( калия или натрия), образующие, как известно, малорастворимые осадки с серебром. Так как растворимость иодида серебра составляет 1 2 10 — 8 М при 25 С, a растворимость хлорида серебра в тысячу раз больше ( 1 2 10 — 5М), то предпочтение следует отдать иодиду калия. Ниже приводится несколько вариантов определения серебра иодидом калия, наиболее удобных с практической точки зрения. [30]
Источник: www.ngpedia.ru
метод фольгарда
Южно-Уральский Государственный Университет. Химический факультет.
Лабораторная работа №8
Выполнила: студентка гр. Хим-215 Татарникова Юлия
Проверил: Иняев Игорь Викторович.
Осадительное титрование.
1.ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА В СПЛАВАХ МЕТОДОМ ФОЛЬГАРДА
Сущность метода:
Метод основан на растворении навески сплава серебра в азотной кислоте и последующем титровании азотнокислого раствора по методу Фольгарда.
Для определения серебра по методу Фольгарда в качестве титранта используют стандратный раствор роданида аммония или калия:
Ag + + SCN – AgSCN.
Индикатором служат ионы железа (III), способные образовывать с роданид-ионом растворимые в воде комплексные ионы, окрашенные в интенсивно-красный цвет:
Пока не достигнута точка эквивалентности, концентрация в растворе роданид-ионов настолько мала, что образования комплексов железа, в частности, [Fe(SCN)] 2+ , не происходит, но первая же избыточная капля раствора роданида повысит эту концентрацию настолько, что указанная реакция произойдет и раствор приобретет более или менее интенсивную красно-бурую окраску.
Титрование следует проводить в кислой среде для предупреждения осаждения железа (III) в виде гидроксида и для улучшения фиксации точки эквивалентности. Определению мешают катионы металлов, имеющие интенсивную собственную окраску (розовую – в случае солей кобальта, зеленую – солей никеля, синюю – солей меди (II) и т. д.), катионы металлов, образующих малорастворимые роданиды, особенно катионы ртути и палладия, фторид-ионы, способные связывать железо (III) в комплекс. В растворе не должно быть окислителей и особенно продуктов восстановления азотной кислоты (окислов азота и HNO2), способных окислить SCN – или образующих окрашенный в красный цвет продукт взаимодействия HNO2 с роданид-ионом.
KSCN, стандартный 0,05 н. раствор.
Ход определения:
На аналитических весах определяют точную массу навески сплава серебра, содержащей приблизительно 0,5–0,6 г серебра. Навеску помещают в термостойкую колбу емкостью 250 мл и растворяют при нагревании в 20 мл 10%-ной азотной кислоты. Полученный раствор нагревают до кипения, затем кипятят в течение 1–2 минут для удаления оксидов азота.
Снимают колбу с плитки, осторожно добавляют 100 мл дистиллированной воды и вновь нагревают раствор до кипения. Затем раствор охлаждают, количественно переводят в мерную колбу объемом 250 мл, разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Если раствор помутнел в результате выпадения гидроксидов и основных солей легко гидролизующихся металлов (Sb, Sn, Bi), то его выдерживают 30–40 мин для формирования («старения») осадка и затем фильтруют через бумажный фильтр.
Аликвоту полученного раствора, равную 25,00 мл, помещают в колбу для титрования, добавляют 50 мл дистиллированной воды и 10 мл раствора индикатора – сульфата железа (III). Титруют 0,05 н. раствором KSCN, энергично перемешивая титруемый раствор. Титрование продолжают до появления неисчезающей в течение 1 мин красно-бурой окраски.
Массовую долю серебра в сплаве вычисляют по формуле:
где Vр – объем роданида, пошедший на титрование, мл;
Cр – концентрация раствора роданида, моль/л;
ЭAg – молярная масса эквивалента серебра, г/моль;
fa – фактор аликвотирования;
mн – масса навески сплава серебра, г.
Результаты, полученные всеми студентами лабораторной подгруппы, проверяют на наличие грубой погрешности (промаха), усредняют и представляют в виде ()%.
Все осадки и растворы, содержащие ионы серебра, нельзя выливать в канализацию, их необходимо собирать в специально предназначенный сосуд.
Источник: studfile.net
ГОСТ 12555.1-83
Сплавы серебряно-платиновые. Метод определения серебра
Настоящий стандарт устанавливает потенциометрический метод определения серебра (при массовой доле от 30,0 до 97,0%) в серебряно-платиновых сплавах.
Метод основан на потенциометрическом титровании иона серебра раствором хлористого натрия до заданного значения разности потенциалов с применением блока автоматического титрования. Индикаторным электродом служит серебряная проволока. В качестве электрода сравнения применяют хлорсеребряный электрод, заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.2. Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и допускаемые расхождения.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
рН-метр милливольтметр лабораторный типа рН-121.
Блок автоматического титрования лабораторный БАТ-15.
Электрод сравнения АВЛ-1М3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770, вместимостью 1000 см,
где
Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 150 см
Включают в сеть питания приборы рН-121 и БАТ-15. После прогрева в течение 30 мин устанавливают переключатели приборов в положения:
от минус 1 до плюс 14
Не отфильтровывая осадок платины, в анализируемый раствор погружают перемешивающий стержень, электроды и дозирующую трубку, которая должна быть расположена близко к индикаторному электроду, во избежание перетитровывания раствора.
Раствор разбавляют дистиллированной водой до объема, при котором рабочие части электродов были бы погружены в раствор.
Включают мешалку и начинают титрование раствором натрия хлористого нажатием на блоке автоматического титрования клавиш «Пуск» и «Вкл». Начало процесса титрования сопровождается загоранием сигнальной лампочки «Процесс». Титрование ведут до заданной точки 3,0-3,4, которую определяют по кривой потенциометрического титрования раствора серебра азотнокислого раствором концентрации 0,1 моль/дм
5.3. Контроль точности результатов определений массовой доли серебра проводится воспроизведением его массовой доли в искусственной смеси химического состава, близкого составу анализируемого сплава, проведенной через весь ход анализа.
Результаты анализа проб считаются точными, если абсолютная разность наибольшего и наименьшего значений массовой доли серебра в искусственной смеси не превышает 0,20%.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
Источник: engenegr.ru