В некоторых методах титриметрического анализа применяют титранты, образующие осадки с определяемыми веществами. Методы, в которых используются данные титрованные растворы называются методами осадительного титрования (осаждения). Точку эквивалентности в методах осадительного титрования определяют химическим путем при помощи индикаторов, которые взаимодействуют с избытком титранта или по исчезновению (связыванию) определяемого вещества, а также используют инструментальную индикацию изменений физико-химических свойств раствора в процессе титрования. Для осадительного титрования применимы только быстро протекающие реакции, сопровождаемые количественным осаждением осадка и отсутствием процессов соосаждения. Количественное образование осадка зависит от его растворимости, определяемой произведением растворимости.
Методы аргентометрии:
В фармацевтическом анализе широко используют аргентометрию, которая предполагает взаимодействие галогенов с нитратом серебра:
Применяется метод в виде прямого (методы Мора, Фаянса) и обратного титрования (метод Фольгарда). Титрантами являются 0,1 М и 0,05 М растворы серебра нитрата и аммония тиоцината.
Метод Фольгарда,согласно требованиям ГФУ используется для определения концентрации хлоридов, бромидов способом обратного титрования. Индикатором является раствор железа(III) аммония сульфата (раствор железоаммониевых квасцов). Анализ производится в среде азотной кислоты. Кислая среда нужна для того, чтобы железа(III) аммония сульфат не подвергался гидролизу с образованием не растворимых гидроксидов. Продукт гидролиза – железа (III) гидроксид (красно-бурого цвета) мешает точному определению точки эквивалентности.
К анализируемому раствору приливают точно измеренный избыток 0,1М раствора серебра нитрата, 2-3 мл разведенной кислоты азотной, 10 капель раствора железоаммониевых квасцов и титруют раствором аммония тиоцианата до появления розовой окраски:
При титровании хлоридов по методу Фольгарда нельзя вблизи точки эквивалентности сильно встряхивать реакционную смесь, так как вследствие меньшей величины произведения растворимости серебра (≈ 10 -12 ) по сравнению с серебра хлоридом (≈ 10 -10 ) может произойти частичное превращение серебра хлорида в серебра тиоцианат, в результате чего будут получены заниженные результаты.
Также при титровании хлоридов возможно взаимодействие осадка серебра хлорида с соединением [Fe(SCN)3] красного цвета:
что затрудняет определение точки эквивалентности. Чтобы избежать взаимодействия между серебра хлоридом и комплексным соединением, необходимо отфильтровать осадок и в фильтрате оттитровать избыток нитрата серебра. Избежать взаимодействия осадка можно также путем добавления перед титрованием в анализируемый раствор 5-10 мл органического растворителя с большой плотностью, например четыреххлористого углерода, ксилола, толуола которые изолируют поверхность осадка серебра хлорида. Согласно требований ГФУ для этих целей используется дибутилфталат. При титровании йодидов индикатор – раствор железоаммониевых квасцов – прибавляют после добавления избытка серебра нитрата. Если этого не сделать, то возможно окислительно-востановительное взаимодействие йодид-иона с индикатором:
Видоизмененный метод Фольгарда используется при определении хлоридов и йодидов. Этот способ позволяет избежать взаимодействия йодидов с комплексным соединением [Fe(SCN)3] и тем самым улучшить условия титрования.
К растворенной навеске галогенида добавляют 2-3 мл разведенной кислоты азотной, 1 мл 0,1 М раствора аммония тиоцианата. Раствор окрашивается в красный цвет вследствие образования роданида железа тиоцианата:
Титруют 0,1 М раствором серебра нитрата до исчезновения окраски. Серебра нитрат реагирует вначале с галогенидом:
После достижения точки эквивалентности избыточная капля раствора серебра нитрата реагирует с железа тиоцианатом, вследствие чего раствор обесцвечивается:
Не фармакопейными методами количественного определения солей галогенводородных кислот является метод Мора и метод Фаянса.
По методу Мора титрование раствором серебра нитрата выполняют при рН 6,5-10,0 в присутствии 5-7 капель 5%-ного водного раствора калия хромата в качестве индикатора. В процессе титрования образуются малорастворимые галогениды серебра, и, когда их осаждение закончится полностью, образуется красный осадок серебра хромата, свидетельствующий о достижении точки эквивалентности:
Этим методом определяют концентрацию хлоридов и бромидов. Йодиды определять не рекомендуется, потому что появление красной окраски происходит раньше точки эквивалентности, что объясняется адсорбцией йодид-ионов поверхностью осадка, а также вследствие того, что осадки йодида серебра и хромата серебра близки по цвету и в точке эквивалентности трудно заметен переход окраски.
В кислой среде K2CrO4 переходит в K2Cr2O7, не обладающий индикаторными свойствами вследствие высокой растворимости Ag2Cr2O7. В сильнощелочной среде образуется AgOH, распадающийся на Ag2O и H2O.
Метод Фаянса применяется для определения концентрации йодидов, но он может использоваться также для хлоридов и бромидов. В отличие от метода Мора, титрование выполняется не только в нейтральной среде, но и в среде уксусной кислоты. В качестве индикатора в методе Фаянса применяют адсорбционные индикаторы – флюоресцеин и тетрабромфлюоресцеин – эозин.
В точке эквивалентности наблюдается появление ярко-розового окрашивания осадка. Флюоресцеин и эозин представляют собой кислоты HInd, при диссоциации распадающиеся на ионы H + и Ind — . При титровании йодидов раствором AgNO3 в присутствии индикаторов образуется осадок AgI, адсорбирующий на себе другие ионы из растворов до точки эквивалентности согласно правилу Панета – Фаянса – Гана осадок AgI адсорбирует ионы I — , находящиеся в избытке, и приобретает отрицательный заряд AgI · nI — . Ионы Ind — адсорбироваться не могут, так как их одноименный заряд с частицами осадка препятствует этому.
При достижении точки эквивалентности ионы I — связываются в осадок AgI, и в растворе появляется избыток ионов Ag + . Осадок AgI адсорбирует их и приобретает положительный заряд AgI · m Ag + . Смена осадком заряда приводит к адсорбции на нем ионов индикатора AgI · m Ag + · Ind — и появлению розовой окраски. Эозин нельзя применять при титровании хлоридов.
Он представляет собой более сильную кислоту, чем флюоресцеин, адсорбируется на AgCl раньше Cl — , и осадок с начала титрования приобретает розовый цвет. Эозин используют при титровании только бромидов и йодидов. Титрование по методу Фаянса проводится в нейтральной и слабокислой среде. В щелочной среде вести анализ нельзя вследствие образования AgOH.
I — + AgNO3 → AgI + NO 3 —
до т.э. n · mI — (m-n)Ag + > x xAg +
после т.э. n · mInd (m-n)Ind> x+ xInd —
Метод Кольтгофа является методом прямого аргентометрического титрования. Используют обычно для определения йодидов в присутствии хлоридов и бромидов. Суть метода заключается в том, что осадок йодида серебра менее растворим, чем хлориды и бромиды серебра и поэтому выпадает в осадок в первую очередь. Для фиксирования точки эквивалентности к исследуемому раствору прибавляют раствор калия йодата, кислоту серную разведенную и крахмал
Раствор медленно, тщательно перемешивая, титруют 0,1М раствором серебра нитрата до перехода синей окраски в желтую, обусловленную цветом осадка серебра йодида. В процессе титрования в растворе уменьшается концентрация калия йодида, равновесие смещается влево, уменьшается концентрация йода, и синяя окраска исчезает. Возможность определения йодидов в присутствии остальных галогенидов достигается потому, что в растворе образуется буферная смесь, поддерживающая значение рН ‹ 5,5. Бромиды в этих условиях не окисляются йодатом калия при его незначительной концентрации.
В точке эквивалентности из раствора исчезают йодид-ионы, что сопровождается исчезновением синего окрашивания.
Определению йодидов по методу Кольтгофа не мешают хлориды. При наличии бромидов необходимо до прибавления серной кислоты прилить к реакционной смеси 5 мл 10% раствора карбоната аммония.
Другим методом прямого аргентометрического титрования является метод Шика (с внешним индикатором – нитрозо-крахмальной бумагой).
К анализируемому раствору приливают 4-5 мл воды, 5 мл разведенной серной кислоты и титруют раствором нитрата серебра. Индикатор – нитрозокрахмальная бумага (полоска фильтровальной бумаги, пропитанная смесью растворов нитрата натрия и крахмала). При нанесении на ее поверхность капли раствора до момента эквивалентности бумага окрашивается в синий цвет вследствие протекания реакции
При титровании серебра нитратом, когда йод-ионы удаляются из системы, происходит обесцвечивание крахмала.
Цвет бумаги не изменится после достижения точки эквивалентности. Для получения более точных результатов целесообразно предварительно рассчитать количество титровального раствора нитрата серебра, необходимого для титрования взятого количества йодидов, или выполнить ориентировочное титрование, а затем при повторном титровании иметь в виду результаты расчетов.
Важнейшие способы обработки и анализа рядов динамики Не во всех случаях эмпирические данные рядов динамики позволяют определить тенденцию изменения явления во времени.
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Статика является частью теоретической механики, изучающей условия, при которых тело находится под действием заданной системы сил.
Теория усилителей. Схема Основная масса современных аналоговых и аналого-цифровых электронных устройств выполняется на специализированных микросхемах.
Логические цифровые микросхемы Более сложные элементы цифровой схемотехники (триггеры, мультиплексоры, декодеры и т.д.) не имеют.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦЕНТРА ТЯЖЕСТИ ПЛОСКОЙ ФИГУРЫ Сила, с которой тело притягивается к Земле, называется силой тяжести.
СПИД: морально-этические проблемы Среди тысяч заболеваний совершенно особое, даже исключительное, место занимает ВИЧ-инфекция.
Понятие массовых мероприятий, их виды Под массовыми мероприятиями следует понимать совокупность действий или явлений социальной жизни с участием большого количества граждан.
Условия приобретения статуса индивидуального предпринимателя. В соответствии с п. 1 ст. 23 ГК РФ гражданин вправе заниматься предпринимательской деятельностью без образования юридического лица с момента государственной регистрации в качестве индивидуального предпринимателя. Каковы же условия такой регистрации и.
Седалищно-прямокишечная ямка Седалищно-прямокишечная (анальная) ямка, fossa ischiorectalis (ischioanalis) – это парное углубление в области промежности, находящееся по бокам от конечного отдела прямой кишки и седалищных бугров, заполненное жировой клетчаткой, сосудами, нервами и.
Источник: studopedia.info
Назовите методы количественного определения серебра нитрата и коллоидных препаратов серебра, укажите условия, титранты, способы фиксирования точки эквивалентности
Назовите методы количественного определения серебра нитрата и коллоидных препаратов серебра, укажите условия, титранты, способы фиксирования точки эквивалентности (приведите расчеты молярных масс эквивалентов и титров по определяемому веществу для 0,1 моль/л растворов). Напишите соответствующие уравнения химических реакций. Соответствует ли серебра нитрат (ГФ X, ст.75) требованиям ГФ X, если на титрование 0,2976 г препарата израсходовано 17,39 мл 0,1 моль/л раствора роданида аммония (К попр.0,9999).
Похожие готовые решения по химии:
- Напишите уравнения реакций, лежащих в основе определения примесей галогенов и йодистого циана в иоде кристаллическом (ГФ Х). Укажите условия
- Напишите на латинском языке состав лекарственной формы: Раствора цинка сульфата 0,25% — 15,0 Кислоты борной 0,3 Предложите методики качественного и количественного анализа
- Рассчитайте значение стандартной энтальпии реакции Fe2O3(к) + Mg(к) = Fe(к) + MgO(к). Укажите, экзо- или эндотермической является эта реакция? Дано: ∆Н⁰298(MgO(к))=-602 кДж/моль
- Определите тепловой эффект окисления 100 м3 аммиака при стандартных условиях: 4NH3(г) + 5O2(г) = 4NO(г) + 6H2O(г) Дано: ∆Н⁰298(NO(г)) = 90,4 кДж/моль ∆Н⁰298(H2O(г)) = -242 кДж/моль
- Дайте характеристику метода нейтрализации. Укажите отличительные особенности косвенной нейтрализации, формольного титрования. Приведите примеры лекарственных средств
- Опишите методики приготовления и установки титра 0,1 моль/л раствора хлорной кислоты. Рассчитайте значение поправочного коэффициента, если при установке титра согласно
- Напишите формулы и латинские названия натрия гидрокарбоната и лития карбоната. Охарактеризуйте их физические и химические свойства. Приведите описание
- Напишите формулы и латинские названия бария сульфата для рентгеноскопии и висмута нитрата основного. Охарактеризуйте их физические и химические свойства. Приведите описание
При копировании любых материалов с сайта evkova.org обязательна активная ссылка на сайт www.evkova.org
Сайт создан коллективом преподавателей на некоммерческой основе для дополнительного образования молодежи
Сайт пишется, поддерживается и управляется коллективом преподавателей
Telegram и логотип telegram являются товарными знаками корпорации Telegram FZ-LLC.
Cайт носит информационный характер и ни при каких условиях не является публичной офертой, которая определяется положениями статьи 437 Гражданского кодекса РФ. Анна Евкова не оказывает никаких услуг.
Источник: www.evkova.org
Порошки. Определение подлинности. Количественное определение: Методическая разработка к практическому занятию
1) К 0,05 г порошка прибавляют 1 — 2 капли растворов гексацианоферрата калия и железа(III)хлорида; появляется синее окрашивание.
2) К 0,01 г порошка прибавляют 3 — 5 капель раствора серебра нитрата; появляется осадок серого цвета.
Глюкоза. 0,05 г порошка растворяют в 1 — 2 мл воды, прибавляют 0,01 г тимола, взбалтывают и по стенке пробирки наслаивают 1 — 2 мл концентрированной серной кислоты. На границе жидкостей образуется малиновое кольцо.
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ВАРИАНТ I
Аскорбиновая кислота. Около 0,1 г (т.м.) порошка помещают в колбу для титрования, прибавляют 5 мл воды. Титруют 0,1 моль/л раствором йода до желтого окрашивания.
Глюкоза. К раствору после титрования прибавляют 15 мл 0,1 моль/л раствора йода, 1 мл 10 % раствора натрия гидроксида и оставляют в темном месте на 10 мин. Затем к раствору добавляют 5 мл разведенной серной кислоты (до кислой реакции). Титруют 0,1 моль/л раствором натрия тиосульфата в присутствии крахмала.
ВАРИАНТ II
Аскорбиновая кислота. Около 0,1 г (т.м.) порошка растворяют в 5 мл воды; 2 мл полученного раствора титруют 0,1 моль/л раствором натрия гидроксида (индикатор — фенолфталеин).
Глюкоза. В оставшейся части раствора лекарственной формы проводят определение показателя преломления на рефрактометре.
ВАРИАНТ III
Аскорбиновая кислота. Около 0,1 г (т.м.) порошка помещают в колбу для титрования, прибавляют 5 мл воды. Титруют 0,1 моль/л раствором йода до слабо-желтого окрашивания.
Глюкоза. Определяют рефрактометрически.
ЛЕКАРСТВЕННАЯ ФОРМА № 2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОДЛИННОСТИ
Уротропин (гексаметилентетрамин). К 0,05 г порошка прибавляют 0,01 г натрия салицилата, несколько капель концентрированной серной кислоты; появляется розоватое окрашивание.
Стрептоцид. К 0,2 г порошка прибавляют 2 мл разведенной хлороводородной кислоты, 1 мл 0,1 моль/л раствора натрия нитрита. Полученный раствор выливают в щелочной раствор b-нафтола; появляется вишнево-красное окрашивание.
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Уротропин (гексаметилентетрамин). Метод нейтрализации. Около 0,25 г (т.м.) порошка растворяют в мерной колбе на 50 мл, доводят водой до метки и фильтруют через бумажный фильтр. 10 мл фильтрата титруют 0,1 моль/л раствором хлороводородной кислоты (индикатор: 2 капли метилового оранжевого и 1 капля метиленового синего) до перехода зеленого окрашивания в фиолетовое.
Стрептоцид. Метод нитритометрии. К 0,02 г (т.м.) порошка прибавляют 15 мл воды, 5 мл разведенной хлороводородной кислоты, 0,1 г калия бромида (индикатор: 2 капли тропеолина 00 и 1 капля метиленового синего) и титруют 0,02 моль/л раствором натрия нитрита до зеленого окрашивания.
ЛЕКАРСТВЕННАЯ ФОРМА № 3
Кальция глюконата 0,1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОДЛИННОСТИ
Димедрол. К 0,01 г порошка добавляют 2 – 3 капли концентрированной серной кислоты. Появляется желтое окрашивание, исчезающее при добавлении 2 – 3 капель воды.
Кальция глюконат.
а) К 0,05 г порошка прибавляют 1 мл разведенной уксусной кислоты, нагревают до кипения и добавляют 3 – 5 капель раствора оксалата аммония. Образуется белый осадок, нерастворимый в растворе аммиака, растворимый в разведенных минеральных кислотах.
б) К 0,02 г порошка прибавляют 1 мл воды и 1 каплю раствора железа(III)хлорида. Появляется светло–зеленое окрашивание.
Глюкоза. К 0,01 г порошка прибавляют 0,5 мл воды, 1 мл реактива Фелинга и нагревают до кипения. Образуется кирпично–красный осадок.
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Димедрол. (Метод Фаянса). К 0,1 г (т.м.) порошка прибавляют 2 – 3 мл воды, 1 – 2 капли раствора бромфенолового синего, по каплям разведенной уксусной кислоты до зеленовато–желтого окрашивания и титруют 0,02 моль/л раствором серебра нитрата до фиолетового окрашивания.
Кальция глюконат. (Метод трилонометрии). Растворяют 0,2 г (т.н.) порошка в 10 мл воды при нагревании. После охлаждения прибавляют 10 мл аммиачного буферного раствора, 0,02 г индикаторной смеси кислотного хром темно–синего и титруют 0,05 моль/л раствором Трилона Б до сине–фиолетового окрашивания.
Глюкоза. (Метод рефрактометрии). Растворяют 0,2 г (т.н.) порошка в 1 – 1,5 мл воды, объем доводят водой до 2 мл и определяют показатель преломления раствора на рефрактометре.
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
И СИТУАЦИОННЫЕ ЗАДАЧИ
1. Мешает ли кислота аскорбиновая обнаружению глюкозы по реакции по-лучения «серебряного зеркала»?
2. Какие из приведенных веществ можно обнаружить по реакции ауриново-го красителя ?
а) новокаин;
б) гексаметилентетрамин;
в) натрия бензоат;
г) фенобарбитал.
3. Какие из ниже перечисленных лекарственных средств дают реакцию му-рексидной пробы?
а) кофеин – бензоат натрия;
б) промедол;
в) теофиллин.
4. Можно ли титровать сумму кислоты аскорбиновой и пиридоксина гидро
Похожие материалы
- Фармацевтическая химия: Учебное пособие (Анализ лекарственных веществ, содержащих в структуре ковалентно связанные атомы галогенов)
- Метронидазол. Анализ таблеток, суппозиториев, мази и инъекционного раствора: Методическая разработка к практическому занятию
- Тест из 101 вопроса по дисциплине «Фармацевтическая химия» (Контроль качества лекарственных средств. Обязательные условия при комплексонометрическом титровании глюконата кальция)
Источник: vunivere.ru