Сущность метода. Тиоцианатометрия, или тиоционатометрическое титрование (роданометрия, роданометрическое титрование), — метод титриметрического анализа, основанный на применении стандартного раствора тиоцианата аммония NH4NCS (или тиоцианата калия KNCS) в качестве реагента, взаимодействующего c определяемым веществом, — обычно с катионами серебра Ag + .
Метод используется для определения серебра в соединениях, содержащих серебро, с применением индикатора Фольгарда — железоаммонийных квасцов NH4Fe(SO4)2 • 12Н2O в азотнокислой среде (для подавления гидролиза железа(III), поскольку окрашенные продукты гидролиза затрудняют определение изменения окраски титруемого раствора в КТТ).
В основе метода лежит реакция:
Ag + + SCN — = AgSCN↓
При титровании анализируемого раствора, содержащего определяемые катионы серебра, раствором тиоцианата аммония или калия титруемый раствор окрашивается вблизи ТЭ в красный цвет вследствие образования тиоцианатных комплексов железа(III), обладающих интенсивной красной окраской (см. описание метода Фольгарда в предыдущих разделах).
Комплексиметрия: комплексонометрия, меркуриметрия.
Метод, как уже отмечалось ранее, позволяет проводить титрование в кислой среде, поскольку тиоцианатные комплексы железа(III) устойчивы в кислых растворах, а образующийся при титровании осадок тиоцианата серебра не растворяется в кислой среде.
Титрование можно проводить в присутствии таких катионов как Ва 2+ , Рb 2+ , Вi 3+ и др. необразующих осадки с тиоцианат-ионами в кислой среде.
Титрант метода. В качестве титранта метода используют водные
растворы тиоцианатов аммония NH4NCS или калия KNCS, обычно с концентрацией 0,1 моль/л.
Раствор титранта вначале готовят приблизительной концентрации, а стандартизуют по стандартному раствору нитрата серебра.
Применение тиоцианатометрии. Метод используется для определения серебра в объектах, содержащих серебро, например, в фармацевтических препаратах протаргол, колларгол, в нитрате серебра.
Меркурометрия, или меркуромерическое титрование, — определение хлоридов и иодидов, основанное на применении в качестве титранта раствора нитрата ртути(I) Hg2(NO3)2 в присутствии индикаторов.
В основе метода лежат реакции образования крайне малорастворимых осадков хлорида Hg2Cl2 и иодида Hg2I2 ртути(I):
Титрант метода. В качестве титранта метода используют водный раствор нитрата ртути(I) Hg2(NO3)2 обычно молярной концентрацией 0,05 моль/л (молярная концентрация эквивалента 0,1 моль/л). Раствор титранта готовят вначале с приблизительной концентрацией путем растворения навески Hg2(NO3)2 · 2H2О в 0,2 моль/л растворе азотной кислоты. с(Hg2(NO3)2) = 0,1 моль/л. Поскольку соли ртути(I) могут содержать примеси ртути(II), то ртуть(II) переводят в ртуть(I), прибавив к раствору небольшое количество металлической ртути при перемешивании, после чего смесь оставляют примерно на сутки. При этом ртуть(II) переходит в ртуть(I):
Полученный раствор нитрата ртути(I) стандартизуют по стандартному раствору хлорида натрия в присутствии индикаторов.
Окислительно-восстановительное титрование: нитритометрия, цериметрия.
Индикаторы метода. В качестве индикаторов метода используют: 1) тиоцианатные комплексы железа(III) или 2) дифенилкарбазон.
1) Тиоцианатные комплексы железа(III) образуются непосредственно в титруемом растворе при введении в него тиоцианата аммония NH4NCS и нитрата железа(III) Fe(NO3)3. Тиоцианатные комплексы имеют красный цвет, вследствие чего анализируемый раствор окрашивается в красный цвет, сохраняющийся до конца титрования. В процессе титрования, например, хлорид-ионов, протекает реакция:
После достижения ТЭ, когда все хлорид-ионы оттитрованы, первая же порция избытка прибавляемого титранта приводит к разрушению тиоцианатных комплексов железа (III) по схеме:
с образованием малорастворимого (К 0 s = 3 · 10 -20 ) тиоцианата ртути(I). При этом красный цвет раствора исчезает.
Для учета количества титранта, израсходованного на реакцию с индикатором параллельно проводят холостой опыт.
2) Дифенилкарбазон (C6H5NHNH)2CO – адсорбционный индикатор. В титруемый раствор он прибавляется перед окончанием титрования. Вблизи ТЭ индикатор окрашивает осадок в интенсивный синий цвет.
Достоинства и недостатки метода по сравнению с аргентометрией. 1) Метод позволяет проводить титрование сильнокислых растворов. 2) Хлорид и иодид ртути(I) гораздо менее растворимы в воде по сравнению с хлоридом и иодидом серебра(I), поэтому на кривых осадительного меркурометрического титрования наблюдается более протяженный скачок по сравнению со скачком на кривых аргентометрического титрования. 3) Соли ртути(I) менее дефицитны и менее дороги, чем соли серебра.
Однако соединения ртути высокотоксичны(!), что ограничивает возможности использования меркурометрии.
Источник: studopedia.su
Количественное определение
ФС Метод тиоцианатометрии.Предварительно проводят минерализацию колларгола и протаргола в колбе Кельдаля при кипячении в смеси с концентрированными серной и азотной кислотами для переведения связанного серебра в ионное состояние:
Затем образовавшиеся ионы серебра количественно определяют мeтодом тиоцианатометрии.
Метод основан на свойстве серебра нитрата количественно осаждаться аммония тиоцианатом. Вариант прямого титрования. Индикатор — железоаммонийные квасцы. Среда — азотнокислая (для предотвращения гидролиза индикатора).Титрант – раствор тиоцианата (роданида) амммония (см.AgNO3).
Стандартизация ЛВ проводится по содержанию серебра. Серебра в препарате должно быть не менее 70%, не менее 8% . fэкв(серебра ) =1
Хранение
В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла в защищенном от света месте, чтобы не допустить разложения с образованием ионов серебра (колларгол — по списку Б).
Применение
Наружно в качестве вяжущих, антисептических, противовоспалительных средств. Колларгол применяют также в виде мазей. Применяют в виде водных растворов: глазных капель, капель для носа, растворов для промывания в урологии. В коллоидных препаратах серебра сохраняются лишь дезинфицирующие свойства серебра, а прижигающие – пропадают.
Формы выпуска
Соединения железа
ФП Железа (II) сульфат Ferri (II) sulfas (ЛH)
FeSO4 ·7Н2О Ferrous sulfate (MHH)
Получение
Растворением избытка железа восстановленного в растворе серной кислоты при нагревании до 80 0 С:
Раствор упаривают до кристаллизации и полученный железа (II) сульфат сушат при 30 0 C.
Описание
Прозрачные кристаллы светлого голубовато-зеленого цвета или кристаллический бледно-зеленый порошок. На воздухе выветривается.
Легко растворим в воде, растворим в спирте, глицерине.
Водные растворы имеют слабокислую реакцию среды, т.к. железа (II) сульфат подвергается гидролизу с выделением кислоты серной:
Железа (II) сульфат проявляет: 1)восстановительные свойства, 2)вступает в реакции комплексобразования (о-фенантролин, сульфосалициловая кислота) и 3)осаждения. С раствором аммиака образует осадок железа (II) гидроксида светло-зеленого цвета, который на воздухе окисляется до железа (III) гидроксида — осадок бурого цвета:
Подлинность
Дата добавления: 2022-07-20 ; просмотров: 45 ; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ
Источник: poznayka.org
Тиоцианатометрия
Сущность метода. Тиоцианатометрия, или тиоцианатометрическое титрование (роданометрия, или роданометрическое титрование), — это метод титриметрического анализа, основанный на применении стандартного раствора тиоцианата аммония NH4SCN (или тиоцианата калия KSCN) в качестве реагента, взаимодействующего с определяемым веществом (обычно с катионами серебра Ag + ).
Метод используется для определения серебра в содержащих его соединениях с применением индикатора Фольгарда — железоаммонийных квасцов NH4Fe(S04)2-12H20 в азотнокислой среде для подавления гидролиза солей железа(III), поскольку окрашенные продукты гидролиза затрудняют определение окраски титруемого раствора в КТТ.
В основе метода лежит реакция
При титровании анализируемого раствора, содержащего определяемые катионы серебра, раствором тиоцианата аммония или калия титруемый раствор окрашивается вблизи ТЭ в красный цвет вследствие образования тиоцианатных комплексов железа(Ш), обладающих интенсивной красной окраской (см. описание метода Фольгарда в параграфе 18.4). Этот метод, как отмечалось ранее, позволяет проводить титрование в кислой среде, поскольку тиоцианатные комплексы железа(III) устойчивы в кислых растворах, а образующийся при титровании осадок тиоцианата серебра не растворяется в кислой среде.
Титрование можно проводить в присутствии таких катионов, как Ва 2+ , Pb 2+ , Bi 3+ , не образующих осадка с тиоцианат-ионами в кислой среде.
Приготовление титранта. В качестве титранта используют водные растворы тиоцианатов аммония NH4SCN или калия KSCN, обычно с концентрацией ОД моль/л. Раствор титранта вначале готовят с приблизительной концентрацией, а затем стандартизируют по стандартному раствору нитрата серебра.
Навеску 7,7 г NH4SCN растворяют в воде в мерной колбе на 1000 мл и доводят водой объем раствора до метки. Для стандартизации приготовленного раствора NH4SCN смешивают 25 мл стандартного 0,1 н. раствора нитрата серебра, 50 мл воды, 2 мл азотной кислоты и 2 мл раствора индикатора (железоаммонийные квасцы). Смесь титруют раствором тиоцианата аммония, приготовленного, как описано выше, до появления желто-розовой окраски раствора.
Применение тиоцианатометрии. Метод используется для определения серебра в объектах, содержащих серебро. Тиоцианатометрическое определение галогенов выполняют по методу Фольгарда (см. параграф 18.4).
Тиоцианатометрические определения применяют чаще, чем арген- тометрические. Присутствие кислот не мешает титрованию по методу Фольгарда и даже способствует получению более точных результатов, так как кислая среда подавляет гидролиз соли железа(Ш). Метод позволяет определять ионы С~ не только в щелочной, но и в кислой среде.
Определению не мешает присутствие Ва 2+ , Pb 2+ , Bi 3+ и некоторых других ионов. Однако если в анализируемом растворе имеются окислители или соли ртути, то применение метода Фольгарда становится невозможным, так как окислители разрушают ионы SCN-, а катионы ртути осаждают их. Щелочной исследуемый раствор нейтрализуют перед титрованием азотной кислотой, иначе ионы Fe 3+ , входящие в состав индикатора, образуют осадок гидроксида железа(III).
Источник: studme.org