Серебро является одним из тех металлов, которые привлекли внимание человека еще в древние времена. История серебра тесно связана с алхимией, поскольку уже в те времена был разработан метод купелирования серебра.
За 2500 лет до н. э. в Древнем Египте носили украшения и чеканили монеты из серебра, считая, что оно дороже золота. В X в. было показано, что между серебром и медью существом аналогия, и медь рассматривалась как серебро, окрашенное в красный цвет. В 1250 г. Винсент Бове высказал предположи что серебро образуется из ртути при действии серы.
В средние века кобалдом называли руды, которые служили для получения металла со свойствами, отличными от уже известного серебра. Позднее было показано, что из этих минералов добывается сплав серебро — кобальт, и различие в свойствах определялось присутствием кобальта. В XVI в. Парацельс получил хлорид серебра из элементов а Бойль определил его состав.
Шееле изучал действие света на хлорид серебра, а открытие фотографии привлекло внимание и кдругим галогенидам серебра. В 1663 г. Глазер предложил нитрат серебра в качестве прижигающего средства. С конца XIX в. комплексные цианиды серебра используются в гальванопластике.
Какой Метал Самый Дорогой? Платина Золото Серебро Медь
Серебро встречается также в метеоритах и содержится в морской воде.
Серебро в виде самородков встречается в природе реже, чем самородная медь или золото, и часто это бывают сплавы с золотом, медью (медьсодержащее серебро), сурьмой (сурьмусодержащие серебро), ртутью и платиной. Образование самородного серебра связано с действием воды или водорода на сульфид серебра (соответственно на аргентит). Металлическое серебро представляет собой гранецентрированные кубические кристаллы серебристо-белого цвета, часто покрыты черным налетом. Залежи самородного серебра находятся в России, Норвегии, Канаде, Чили, ФРГ и других странах. Наиболее важными минералами серебра являются следующие:
— Кантпит, (Ag2S), серые ромбические кристаллы, устойчивые при температуре ниже +179°С. Обе модификации природного сульфида серебра содержат 87,1% Ag, имеют плотность 7,2—7,4 г/см 3 и твердость 2—2,5 единицы по шкале Мооса.
— Аргентит, (Ag2S), серые кубические кристаллы, устойчивые при температуре выше +179°С. Аргентит — основной источник серебра. В природе он сопутствует самородному серебру, кераргиту (AgCl), церусситу (РbС03), арсенидам и антимонидам серебра; его залежи часто находятся рядом с сульфидами свинца, цинка и меди.Такие руды находятся в Норвегии, Мексике, Перу, СССР, Чили.
— Галенит (AgS), добываемый в Румынии, Франции, содержит серебро.
— Кераргирит(AgCl), содержит 75,3% серебра.
При окислении аргентита (акантита) Ag2S образуется сульфат серебра Ag2SO4, который будучи частично растворим, вымывается водой. Когда на пути вод, одержащих сульфат серебра, встречается сульфат железа(II), выделяется свободное серебро, а если встречаются хлориды (т.е. ионы Сl — ), то образуется кераргирит:
Если воды, содержащие сульфид серебра, встречают сульфиды других элементов, то образуются скопления двойных сульфидов подобно встречающимся смесям серебро — мышьяк, серебро — сурьма, серебро — медь, серебро — свинец, серебро — германий.
Это Самый Редкий Камень в Мире!
Примерно 80% от общего мирового количества добываемого серебра получается как побочный продукт переработки комплексных сульфидов тяжелых цветных металлов, содержащих сульфид серебра (аргентит) Ag2S. При пирометаллургической переработке полиметаллических сульфидов свинца, меди, цинка, серебра последнее извлекается вместе с основным металлом в виде серебро содержащих свинца, меди или цинка.
Для обогащения серебросодержащего свинца серебром применяют процесс Паркеса или Паттинсона.
По процессу Паркеса серебросодержащий свинец плавят вместе с металлическим цинком. При охлаждении тройного сплава свинец — серебро — цинк ниже 400° отделяется нижний слой состоящий из жидкого свинца, который содержит небольшое количество цинка и серебра, и верхний твердый слой, состоящий из смешанных кристаллов цинк — серебро с небольшим количеством свинца. Образование смешанных кристаллов цинк — серебро основывается на более высокой растворимости серебра в цинке, чем в свинце, и на разделении при охлаждении серебросодержащего цинка и свинца на два слоя. При отгонке цинка (точка кипения которого 907°) из сплава свинец — цинк — серебро остается свинец. который содержит 8—12% серебра и служит для получения сырого серебра путем купелирования. Из тройного сплава свинец- цинк — серебро цинк может быть удален в виде Na2Zn02 плавлением с Na2C03.
Отделение серебра от серебросодержащего свинца возможно также электролитическим путем, применяя аноды из серебросодержащего свинца, а в качестве электролита — гексафторокремневую кислоту H2[SiF6] с гексафторосиликатом свинца Pb[SiF6]. При электролизе свинец осаждается на катоде, а серебро вместе с золотом, платиной и платиновыми металлами переходят в анодный шлам. Аналогично при электролитическом рафинировании серебросодержащей меди, которую используют в качестве анодов (применяя при этом разбавленную серную кислоту как электролит), на катоде электролитически осаждают медь, а серебро и золото месте с платиновыми металлами также переводят в анодный шлам.
Извлечение серебра, золота и платиновых металлов из анодного шлама легко осуществляется химическим путем. В отличие от золота и платиновых металлов серебро легко растворяется азотной кислоте.
Из нитрата серебра AgNO3 металлическое серебро можно осадить сульфатом железа(II), металлическим цинком, формальдегидом в аммиачной среде или нитратом марганца(II) в щелочной :
Источник: smekni.com
Серебро Ag
Серебро является редким минералом россыпей и встречается обычно в качестве спутника россыпного золота.
Химический состав: Ag с примесью Au, Hg, Cu, реже As, Sb, Bi. Разновидности: золотистое, ртутистое, медистое, мышьяковистое, сурьмянистое серебро.
Кристаллизуется в кубической сингонии, в гексоктаэдрическом виде симметрии. Кристаллы серебра в россыпях встречаются исключительно редко и имеют тот же облик, что и кристаллы золота. Наиболее обычны для россыпного серебра неправильные зерна, дендритовидные и проволочные образования, скрученные уплощенные и в различной степени окатанные, а также губчатые массы.
Цвет природного серебра обычно серый, свинцово-серый до черного (вследствие образования поверхностных пленок сернистого серебра и кераргарита), реже серебряно-белый. Черта блестящая белая или светло-серая.
Спайность незаметна, излом крючковатый. Tb. 2,5—3. Ковко и тягуче. Уд. вес колеблется в зависимости от состава минерала от 10,0 до 11,5. П. п. тр. легко сплавляется в белый блестящий королек. Растворимо в HNO3; от прибавления капли HCl к азотнокислому раствору выпадает белый творожистый осадок хлористого серебра.
Обладает диамагнитными свойствами, высокой тепло- и электропроводностью.
Коренные месторождения серебра относятся к группе гидротермальных, а по условиям формирования — к категории гипогенных и экзогенных. Гипогенные месторождения серебра представлены кварцево-баритовыми и кварцево-кальцитовыми жилами, где серебро сопровождается аргентитом, сульфосолями серебра, блеклыми рудами, галенитом, иногда теллуридами золота и серебра. К этому типу месторождений относятся также кварцево-доломитовые и анкеритовые жилы, в которых серебро ассоциирует с арсенидами никеля и кобальта, аргентитом, пруститом, пираргиритом, висмутом, халькопиритом, тетраэдритом, иногда настураном.
Наиболее распространены экзогенные месторождения серебра, где этот минерал встречается в зонах окисления и вторичного сульфидного обогащения в свинцово-цинковых, полиметаллических, мышьяково-сурьмяных и некоторых других гидротермальных месторождениях, содержащих гипогенные сульфиды, сульфосоли, теллуриды и селениды серебра.
Другие новости по теме:
- Серебристое золото. Электрум (Au, Ag)
- Золото Au
- Методы минералогического изучения
- Сепарация минералов
- Фракционирование минералов в тяжелых жидкостях
- Концентрация минералов россыпей
Источник: fccland.ru
Самородное серебро острова Медвежьего в Белом море
История находок самородного серебра на о. Медвежьем описана в работах В. Рожкова, И. И. Гинсбурга, В. Новоченко, А. Токарева, Д. Белянкина и Б. Куплетского, Д. Белянкина, В. Влодавца и А. Шимпфа, Е. А. Салье, А. Е. Ферсмана, Э. П. Либмана, А. А. Кузина, А. Ф. Ушакова, Е. Эпштейна и других, но наиболее интересные сведения опубликованы в статье М. М. Максимова.
Основываясь на архивных материалах, М. М. Максимов установил, что еще в 1669 г. добытое крестьянами-поморами серебро Медвежьего острова служило серебряникам Кирилло-Белозерского монастыря сырьем для изготовления крестов, чаш, подсвечников, голубей и другой утвари церковного культа. По-видимому, кустарная добыча и кустарное использование серебра в этом районе началось очень давно, а уже в 1671, 1673, 1676, 1680 гг. в район Белого моря из Москвы были направлены государственные экспедиции. Имеются сведения, что эти экспедиции «находили на Медвежьем острове в ямках на берегу моря небольшие крицы самородного серебра, возможно, специально подброшенные, так как русские люди-крестьяне не выдавали точного места его добычи».
Позднее житель с. Кандалакши Егор Собинский начал обыскивать в Приморье рудные места. В это время с восточного берега Медвежьего острова приносил самородки Афанасий Полежаев. Узнав об этом, Егор Собинский вместе с компаньонами (Федор Прядунов, Федор Чирцов) направились на Медвежий остров и, наконец, нашли там самородное серебро. Привезя с собой в Москву 35 фунтов, Егор Собинский передал его лично Анне Иоановне, за что получил в награду 3000 рублей и право обосновать рудоплавильный завод. По другим сведениям, рудник на о. Медвежьем открыт саксонскими рудокопами.
В 1733 г. на острове началась добыча серебряных руд. С 16 августа 1734 г. по январь 1735 г. было добыто 35 пудов 31 фунт серебра, с января по июль 1735 г. — 10 пудов 30 фунтов серебра и 28 пудов 20 фунтов руды, с июня 1735 г. по январь 1736 г.- 16 пудов серебра и 100 пудов руды. Д. Белянкин и Б. Куплетский указали, что к 1 января 1736 года было добыто: «натурального (самородного) серебра — 30 пудов 32 фунта, особливо с камнем не отобранного — 1 пуд 1,5 фунта, серебряной руды мелкой и отсеянной — 2 пуда, серебряной мелко разбитой с камнем — 163 пуда 20 фунтов. По пробе гитенмейстера Улиха в 163 пудах руды оказалось чистого серебра 5 пудов».
Из приведенных сведений следует, что добыча самородного серебра все время падала и соответственно увеличивалась добыча руды, но что называли «рудой», в какой форме присутствовало серебро в руде и являлся ли галенит минералом-носителем серебра в руде? На эти вопросы пока нет ответов.
В феврале 1742 г. было объявлено, что месторождение на Медвежьем острове отработано. В дальнейшем на руднике работы возобновлялись в 1746, 1875, 1897 гг., в 1868, в 1880—1883 гг. и в советское время, но более самородного серебра обнаружено не было. Рубль Анны Ивановны чеканки 1736 г. является первым опознанным изделием из медвежьеостровского серебра.
В минералогической коллекции Академии наук хранилось 179 образцов серебряной, свинцовой и цинковой руд, доставленных из Лапландии, в том числе 9 образцов с Медвежьего острова, в которых содержалось 17,8 кг чистого серебра.
Самородное серебро острова Медвежьего, найденное в 1732 году, описано в «Каталоге камней и окаменелостей Минерального кабинета кунсткамеры Академии наук» М. В. Ломоносовым в 1745 году [8]. В 1747 г. при пожаре кунсткамеры в Петербурге погибла коллекция образцов руд и самородного серебра, присланных из Кольского уезда.
Несколько старых образцов серебра с о. Медвежьего сохранились до наших дней в коллекции Минералогического музея РАН. Два из них исследовались в Геологическом институте Кольского филиала РАН А. В. Лоскутовым (неопубликованные материалы) и М.Г. Федотовой. Ниже приводятся результаты исследований.
Серебро наблюдалось в дендритообразных кристаллических сростках и плотных окатанных самородках с раковистой поверхностью.
Спектральным анализом в серебре обнаружена ничтожная примесь кальция, магния, цинка и ртути. На порошкограммах образцов, кроме линий серебра, присутствуют слабые линии акантита. Серебро кубическое а=4.084±0,002А и а=4.080±0.003А.
В отраженном свете серебро ярко-белого цвета. Отражательная способность в оранжевых лучах — 94%. Серебро по краям замещается акантитом, химический состав которого точно диагностировался микрозондом фирмы «Камека».
Размер зерен акантита достигает в поперечнике до 0.2 мм, но ввиду плохой полировки самородного серебра и акантита изучение физических свойств этих минералов под микроскопам затруднено. Судя по сохранившимся старым штуфам, самородное серебро находилось в парагенезисе с кальцитом и акантитом. Как предполагают Д. Белянкин и Б. Куплетский, оно имело только поверхностное распространение в связи с тем, что самородки были обнаружены «на восточном берегу, в песке, у подошвы высокой горы недалеко от моря» (Гебель, 1886) и так как оно отсутствует в отвалах горных выработок, пройденных по жилам. Наличие акантита свидетельствует о низких температурах образования самородного серебра.
По данным М. М. Максимова, А. В. Лоскутова и нашим наблюдениям, о. Медвежий сложен верхнеархейскимиили нижнепротерозойскими тонкополосчатыми гнейсами, габбро- анортозитами, гиперстеновыми диоритами и габбро-амфиболитами. Из пород нижнего палеозоя преимущественным развитием пользуются липариты и метасоматиты щелочного гранита по гранатовым габбро-норитам и гиперстеновым диоритам.
Нориты и диориты подвергались интенсивной метасоматической переработке и в настоящее время представлены амфиболитами, среди которых лишь местами сохраняются реликты неизмененных пород. Щелочные граниты встречаются только в гнейсовой фации. Инъекция гранитов послойная, иногда очень тонкая. Собственно граниты образуют в норитах и диоритах жилы мощностью до4—5м.
С щелочными гранитами связаны интенсивные процессы кварцевого метасоматоза, приведшие к амфиболизации вмещающих пород. Кроме того, как указывали Д. Белянкин и Б. Куплетский, у Чаечной Пахты наблюдаются щелочные породы типа альнёита.
Породы собраны в крутые, вытянутые в северо-западном направлении складки. На острове широко представлены гидротермальные, кальцитовые по составу жилы с бедным свинцовоцинковым оруденением, секущие все перечисленные выше породы. Жилы .маломощные (до 50 см), невыдержанные по простиранию и по падению. Главным жильным минералом является кальцит, в меньшей степени представлены кварц, барит, флюорит и апофиллит.
Рудные минералы: галенит, сфалерит и халькопирит встречаются в кальците в виде неравномерной вкрапленности или хорошо образованных кристаллов. В результате минералогического изучения, кроме перечисленных минералов, обнаружены зеленый гипергенный флюорит и минерал типа соконита, а на о. М. Хед—редкие щетки и друзочки аметиста. Текстура жил в основном брекчиевая.
Спектральным количественным анализом в сульфидных минералах о. Медвежьего установлены следующие элементы-примеси: в халькопирите — PbI, Мn — 0.015, Zn— 0.6, Ag— 0.004; V — 0.005, Ni— 0.001 вес. %; в сфалерите (6 проб) — РЬ от 0.03 до 0.3; Snот 0.0007 до 0.003; Мn от 0.25 до 0.06; Feот 0.25 до 1; Gaот 0.0001 до 0.005; Си от 0.035 до 0.06 и Agот 0.0002 до 0.0008 вес. %; в галените (3 пробы) В от 0.006 до 0.09; Си от 0.0006 до 0.001; Znот 0.04 до 0.15 и Agот 0.018 до 0.025 вес. %.
Полученные данные о наличии вертикальной зональности в распределении серебра в галените Мурманского побережья позволили с большей уверенностью предполагать, что в жилах о. Медвежьего могла существовать аналогичная гипогенная зональность, выразившаяся в том, что в верхней части жил, по- видимому, располагалось самородное серебро, ниже этого уровня находился серебросодержащий галенит (руда?). В настоящее время эти уровни отработаны.
Кроме того, можно сделать и другое предположение о происхождении самородного серебра, основанное на сравнительном изучении вещественного состава свинцово-цинковых жил Белого и Баренцева морей (Мурманского побережья). Как уже отмечалось ранее, в образовании беломорских гидротермальных жил нами выделено два этапа минерализации: 1) полиметаллический ранний этап. Он включает все стадии, связанные с формированием сфалерит-галенитовой минерализации, сопровождаемой халькопиритом, кварцем, кальцитом, баритом и др.; 2) поздний наложенный этап включает стадии или стадию гидротермальной минерализации, генетически связанную с щелочным ультраосновным магматизмом, широко проявленным в этом районе (типа Турьего полуострова). Для этого этапа характерно проявление таких минералов как флюорит, кальцит, апофиллит, пектолит, пренит и аметист (?). Сульфидные минералы для последнего этапа минерализации большой роли не играют, но именно с этим этапом связана перекристаллизация ранних сульфидных минералов и образование прекрасных кристаллов клейофана и галенита в жилах о. Медвежьего и др., и возможно, самоочищение перекристаллизованных кристаллов от элементов-примесей, таких как серебро в галените и образование самородного серебра.
Источником самородного серебра могли явиться жилы со свинцово-цинковым оруденением, в то же самое время не исключено, что оно привнесено гидротермальными растворами, связанными со становлением интрузий ультраосновных щелочных пород. Последняя точка зрения относительно происхождения самородного серебра имеет под собой почву в связи с тем, что в южной Норвегии наблюдается аналогичная геологическая обстановка и имеются кальцитовые жилы с самородным серебром, а в районе Мурманского побережья интрузий ультраосновных щелочных пород не обнаружено, не встречена флюорит- апофиллит-кальцит-пектолит-пренитовая минеральная ассоциация с аметистом (?) и не было находок самородного серебра.
В заключение можно вспомнить слова А. Е. Ферсмана, который писал: «. несмотря на большое количество зарегистрированных здесь (имеются в виду Кандалакшское побережье и острова Белого моря) многочисленных заявок на руды свинца, цинка, серебра и отрицательный отзыв о них наших крупнейших специалистов, мы не считаем вопрос об их практической ценности окончательно решенным и, наоборот, обращаем внимание на необходимость углубленного дальнейшего изучения и проверки всех имеющихся фактов».
Текст: М.Г. Федотова
Источник: discoverkola.com