По справочнику подберём металлы, разность значений стандартных электродных потенциалов которых составляет 1,05 В.
Это, например, свинец, и марганец:
E 0 (Pb 2+ |Pb) = — 0,13 B; E 0 (Mn 2+ |Mn) = — 1,18 B
Марганец, как более активный металл, является анодом, а менее активный свинец – катодом.
Стандартная ЭДС данного элемента равна:
Е = E 0 (Pb 2+ |Pb) — E 0 (Mn 2+ |Mn) = — 0,13 В – (- 1,18 В) = 1,05 В
По таблице растворимости подбираем анион для растворов окислителя и восстановителя. Например, нитрат-анион: нитрат свинца и нитрат марганца – сильные электролиты и в водном растворе диссоциируют на ионы.
Итак, схема свинцово-марганцевого гальванического элемента:
При замыкании электрохимической цепи:
на марганцевом электроде (аноде) происходит окисление металла:
Mn – 2e — = Mn 2+ , ионы переходят в раствор, а электроны остаются в металле и по проводнику переходят на свинец (возникает электрический ток);
на свинцовом электроде (катоде) происходит восстановление ионов металла за счет полученных от марганца электронов:
Cвинцевание. Пористый свинец .
Pb 2+ + 2e — = Pb
Эти процессы происходят до тех пор, пока весь марганец не растворится или не израсходуются частицы, которые могут восстанавливаться на свинце.
Mn + Pb 2+ = Mn 2+ + Pb
Для вычисления ЭДС при других значениях концентрации электролитов используется уравнение Нернста:
E(M n+ /M) = E 0 (M n+ /M) + 0,059/z . lg c(M n+ )
(M n + и М – окисленная и восстановленная формы металла, для которого рассчитывается электродный потенциал, z – заряд катионов металла, с(M n + ) – концентрация катионов металла в растворе)
Итак, при изменении концентрации ионов свинца у катода ЭДС гальванического элемента рассчитывается по формуле:
E = E(Pb 2+ |Pb) – E(Mn 2+ |Mn) = [E 0 (Pb 2+ |Pb) + 0,059/z * lg c(Pb 2+ )] — E 0 (Mn 2+ |Mn)
Таким образом, при уменьшении концентрации ионов свинца до 0,1 моль/л ЭДС гальванического элемента изменится на величину, равную:
0,059/z * lg c(Pb 2+ ) = 0,059/2 * lg 0,1 = — 0,0295 (В), т.е. уменьшится на 0,0295 В и составит 1,0205 В.
4. Составить гальванический элемент, состоящий из водородного и железного электродов. Рассчитать ЭДС в стандартных условиях.
По справочнику найдём значения стандартных электродных потенциалов для железного и водородного электродов:
E 0 (Fe 2+ |Fe) = — 0,44 B; E 0 (2H + |H2) = 0 B
Таким образом, железо, стоящее в ряду напряжений до водорода, является анодом, а водородный электрод – катодом.
Водородный электрод – разновидность редокс-электрода –– платиновая пластина или сетка, опущенная в раствор кислоты, через который пропускается молекулярный водород. Проходя через жидкость, Н2 частично растворяется и подходит к поверхности Pt и адсорбируется на ней, распадаясь на атомы. Адсорбированные атомы водорода Надс ионизируются, а ионы водорода из раствора, находящиеся вблизи электрода, принимают электроны и переходят в адсорбированное состояние:
Гальваническая ванна из зарядки для телефона
Надс – е — → Н + Н + + е — → Надс
Равновесие в водородном электроде выражается уравнением:
2Н + + 2е — ↔ 2Надс(Pt) ↔ H2
2H + + 2e — ↔ H2
В качестве электролита можно взять соляную кислоту: с катионами железа (2) она образует растворимую соль (хлорид железа), а ионы водорода адсорбируются на платиновом электроде.
Схема данного гальванического элемента:
Pt, H2 | HСl || FeCl2| Fe
(В данном случае при составлении схемы гальванического элемента действует исключение: если в состав электрохимической цепи входит водородный электрод, то его записывают вначале).
Стандартная ЭДС данного элемента равна:
Е = E 0 (2H + |H2) — E 0 (Fe 2+ |Fe) = 0 В – (- 0,44 В) = 0,44 В
5. Через водный раствор фосфата калия (К3РО4) в течение 321,6 минут пропускали постоянный электрический ток силой 10 А. Электроды инертные. Определить, какие вещества, и в каком количестве образовались на электродах.
Фосфат калия диссоциирует в водном растворе на катионы калия и фосфат-анионы:
Катионы калия пойдут к отрицательно заряженному электроду – катоду, а фосфат-анионы – к положительному электроду – аноду.
Источник: vunivere.ru
Алгоритм составления схемы гальванического элемента.
- Записать схемы электродов.
- Используя уравнение Нернста рассчитать величины электродных потенциалов.
- Определить, зная, что φк φа, электрод-анод и электрод-катод.
- Составить схему гальванического элемента, используя принятую форму записи.
- Записываем уравнения катодной, анодной и суммарной реакций, идущих в элементе.
- Рассчитать ЭДС гальванического элемента.
Пример 1. Составить схему гальванического элемента, анодом которого является магний, погруженный в раствор соли с концентрацией 0,01М. Решение. 1. Записываем схему электрода: Mg|Mg2+
- По уравнению. Нернста рассчитываем величину электродного потенциала:
- Так как в условии задачи не указан материал, из которого изготовлен катод, то используя соотношение φк φа, выбираем металл с более положительным потенциалом. Например, цинковый электрод. Значение потенциала выбранного электрода определяем по таблице «Стандартные электродные потенциалы металлов при 25 0 С».
Следовательно, .
- Записываем схему гальванического элемента:
А(-)Mg|Mg2+||Zn2+|Zn(+)K
- Записываем электродные реакции:
А(-) Mg 2e — Mg 2+ K(+) Zn 2+ + 2e — Zn 0 Суммарная реакция: Mg 0 + Zn 2+ Mg 2+ + Zn 0
- Рассчитываем ЭДС гальванического элемента:
Пример 2. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из водородного электрода, погруженного в раствор с рН =3 и железного электрода, погруженного в раствор соли с концентрацией 0.1М. Рассчитайте ЭДС элемента. Решение. 1. Записываем схемы электродов: Водородный – 2Н+| Н2(Pt); Железный –Fe|Fe2+
- По уравнению Нернста рассчитываем величину электродного потенциала железного электрода:
Используя уравнение Нернста (4) рассчитываем величину электродного потенциала водородного электрода:
- Используя соотношение φк φа определяем электрод-анод.
Так как величина φ-потенциала железного электрода меньше следовательно этот электрод является анодом.
- Записываем схему гальванического элемента:
А(-)Fe|Fe2+||2H+|H2(+) K
- Рассчитываем ЭДС гальванического элемента.
Задания для самоконтроля
- Составьте схему гальванического элемента, состоящего из никелевого электрода-катода, погруженного в раствор соли с концентрацией 0.02М. Напишите уравнения электродных реакций и вычислите ЭДС гальванического элемента.
- Составьте схему гальванического элемента, состоящего из медного электрода, погруженного в раствор соли меди с концентрацией 0.01М и железного электрода, погруженного в раствор соли железа с концентрацией 0.1М. Напишите уравнения электродных реакций. Вычислите ЭДС гальванического элемента.
- Составьте схему гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и ртутного электрода. Рассчитайте его ЭДС при [Hg 2+ ]=0,1 М. Напишите уравнения электродных реакций.
- Составьте схему и рассчитайте ЭДС концентрированного гальванического элемента, составленного из двух железных электродов, погруженных в раствор соли железа с концентрациями 1 М и 0,01 М. Напишите уравнения электродных реакций.
- В гальваническом элементе протекает химическая реакция
Zn+NiSO4=ZnSO4+Ni. Напишите его схему и уравнения электродных реакций. Вычислите ЭДС этого элемента при стандартных условиях. Какой металл вместо никеля можно взять, чтобы увеличить ЭДС?
- Составьте схему гальванического элемента, состоящего из водородного электрода, погруженного в раствор с pH=5, и марганцевого электрода, погруженного в раствор соли марганца с концентрацией 0,2 М. Напишите уравнения электродных реакций и рассчитайте его ЭДС.
- Составьте схему гальванического элемента, состоящего из водородного электрода, погруженного в раствор с pH=10, и серебряного электрода, погруженного в раствор соли серебра с концентрацией 0,01 М. Напишите уравнения электродных реакций и рассчитайте его ЭДС.
06.08.2019 1 Mб 3 file_466445.rtf
Ограничение
Для продолжения скачивания необходимо пройти капчу:
Источник: studfile.net
ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ
Пример 1. Гальванический элемент состоит из металлического цинка, погруженного в 0,1 М раствор нитрата цинка, и металлического свинца, погруженного в 0,02 М раствор нитрата свинца.. Вычислите ЭДС элемента при 25 °С, напишите уравнения электродных процессов, составьте схему элемента.
Решение. Чтобы вычислить ЭДС элемента, необходимо вначале вычислить электродные потенциалы по уравнению Нернста:
Из табл. П6 находим значение j°, а затем подставляем в уравнения и рассчитываем.
Поскольку ,то на свинцовом электроде будет протекать процесс восстановления:
На цинковом электроде будет протекать процесс окисления:
Zn=Zn 2+ + 2e.
Схема рассматриваемого гальванического элемента имеет следующий вид: Zn/Zn(NO3)2
Находим ЭДС элемента:
= –0,176– (–0,791)= 0,615 В.
Пример 2. Вычислите активность ионов Н + в растворе, в котором потенциал водородного электрода при 25 °С равен –82 мВ.
Решение. Поскольку j° для водородного электрода принят за ноль, то уравнение Нернста для водородного электрода будет иметь вид
Из данного уравнения находим
Контрольные вопросы
276. Вычислите электродный потенциал системы Cu/0,2н. CuSO4 при 25 °С, если степень диссоциации сульфата меди равна 40 %.
Ответ: 0,300 В.
277. Гальванический элемент состоит из металлического серебра, погруженного в 0,1н. раствор нитрата серебра, и металлического кадмия, погруженного в 0,02н. раствор сульфата кадмия. Составьте схему элемента, напишите уравнение электродных реакций и вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 1,201 В.
278. Потенциал электрода Рt, H2/ [NaOH] = x моль/л. при 25 °С равен -767 мВ. Каковы молярная концентрация раствора едкого натра и его титр? Ответ: 0,1 моль/л; 0,004 г/см 3 .
279. Гальванический элемент состоит из металлического алюминия, погруженного в 0,006 н. раствор сульфата алюминия, и металлической меди, погруженной в 0,04 н. раствор нитрата меди. Составьте схему элемента, напишите уравнение электродных реакций и вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 2,008 В.
280. Укажите схему свинцового аккумулятора и напишите электродные реакции, которые протекают на электродах при его зарядке и разрядке.
281. Гальванический элемент состоит из металлического железа, погруженного в 0,02 н. раствор сульфата железа (II), и металлического золота, погруженного в 0,01н. раствор хлорида золота (I). Составьте схему элемента, напишите уравнения электродных реакций и вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 2,062 В.
282. Потенциал электрода Pt, H2 / раствор HCl неизвестной концентрации при 25 °С равен –118 мВ. Определите молярную концентрацию раствора соляной кислоты и вычислите его титр. Ответ: 0,01 моль/л; 0,000365 г/см 3 .
283. Гальванический элемент состоит из металлического свинца, погруженного в 0,02 н. раствор нитрата свинца, и металлического магния, погруженного в 0,002 н. раствор сульфата магния. Составьте схему элемента, напишите уравнения электродных реакций и вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 2,267 В.
284. Гальваническая цепь составлена из нормального водородного электрода и свинцового электрода, погруженного в насыщенный раствор сульфата свинца. = 2×10 –8 . Найти величину электродного потенциала Pb 2+ /Pb. Запишите схему элемента и вычислите его ЭДС при 25 °С. Ответ: –0,240 В; 0,240 В.
285. Гальванический элемент состоит из металлической меди, погруженной в 0,2н. раствор сульфата меди, и металлического цинка, погруженного в 0,02н. раствор хлорида цинка. Вычислите ЭДС элемента при 25 °С, напишите уравнения электродных реакций, составьте схему элемента. Ответ: 1,128 В.
286. ЭДС цепи Cu/[CuSO4] = x//0,1 н. ZnSO4/Zn при 25 °С равна 1,039 В. Определите концентрацию ионов меди. Ответ: 5×10 –4 моль/л.
287. Составьте схему гальванического элемента, при работе которого протекает реакция Ni + Pb(NO3)2= Ni(NO3)2 + Pb.
Напишите электродные уравнения процессов, протекающих на электродах, и вычислите ЭДС элемента при 25 °С и концентрации Pb(NO3)2 и Ni(NO3)2 соответственно 0,2н. и 0,01М. Ответ: 0,139 В.
288. Гальванический элемент состоит из металлического серебра, погруженного в 0,0001 н. раствор нитрата серебра, и металлического свинца, погруженного в 0,002 н. раствор нитрата свинца. Составьте схему элемента, напишите уравнение электродных реакций, вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 0,778 В.
289. Гальванический элемент состоит из металлического цинка, погруженного в 0,02н. раствор хлорида цинка, и металлической меди, погруженной в 0,1М. раствор хлорида меди. Составьте схему элемента, напишите уравнение электродных реакций, вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 1,128 В.
290. Укажите схему кадмий-никелевого аккумулятора и напишите электронные процессы, которые протекают на электродах при зарядке и разрядке данного аккумулятора.
291. Гальванический элемент состоит из металлического кадмия, погруженного в 0,002н. раствор нитрата кадмия, и металлического серебра, погруженного в 0,01 н. раствор нитрата серебра. Составьте схему элемента, напишите уравнения электродных реакций, вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 1,172 В.
292. Вычислите потенциал кислородного электрода в кислой среде при pH, равной 2, и температуре, равной 25 °С. Ответ: 1,109 В.
293. Электродный потенциал системы Zn/0,2 н. ZnSO4 при 25 °С найден, равным -0,8013 В. Чему равна степень диссоциации ZnSO4 в указанном растворе? Ответ: 0,44.
294. Вычислите потенциал свинцового электрода при 25 0 С, в насыщенном растворе PbBr2, если [Br – ] = 1 моль/л., а = 9,1×10 –6 . Ответ: –0,275 В.
295. Гальванический элемент состоит из металлического цинка, погруженного в 0,02 н. раствор сульфата цинка, и металлического никеля, погруженного в 0,002 н. сульфата никеля. Составьте схему элемента, напишите уравнения электродных реакций и вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 0,496 В.
296. Гальванический элемент состоит из металлического свинца, погруженного в 0,02 н. раствор азотнокислого свинца, и металлического никеля, погруженного в 0,001 М раствор сульфата никеля. Составьте схему элемента, напишите уравнение электродных реакций и вычислите ЭДС элемента при 25 °С. Ответ: 0,140 В.
297. Схема элемента Pt,H2/0,01 н. HNO2//1 н. CH3COOH/H2,Pt. Определите ЭДС элемента ( = 4×10 –4 , = 1,76×10 –5 ) при 25 °С. Ответ: 0,019 В.
298. Укажите схему цинк-серебряного аккумулятора и напишите электронные процессы, которые протекают на электродах при его зарядке и разрядке.
299. Вычислите потенциал кислородного электрода в щелочной среде при pH = 13, и температуре, равной 25 °С. Ответ: 0,460 В.
300. ЭДС гальванического элемента
Pt,H2/1 н. CH3COOH//0,5 н. HCOOH/H2,Pt при 25 °С равна 20,65 мВ. = 1,76×10 –5 . Определите КHCOOH. Ответ: 1,76×10 –4 .
Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:
Источник: studopedia.ru