Роданометрический метод (метод Фольгарда) титриметрического анализа основан на применении в качестве осадителя титрованного раствора, содержащего SCN — -ионы:
Ag + + SCN — > AgSCN
В качестве стандартных растворов используют: для определения ионов роданид аммония; для определения галогенидов и других ионов — нитрат серебра и роданид аммония.
Роданометрическим методом пользуются для определения галоген-ионов и серебра в серебряных сплавах. В роданометрии в качестве индикатора для определения точки эквивалентности. применяют насыщенный раствор железо-аммонийных квасцов.
Метод Фольгарда обладает рядом достоинств по сравнению с методом Мора. Роданометрический метод применим для определения хлоридов, бромидов, иодидов, роданидов и ионов серебра.
Метод применим для титрования кислых растворов так как осадок AgSCN нерастворим в кислотах. Эта особенность метода делает очень удобным при анализе серебряных сплавов, которые растворяют в кислотах, и количественном определении галогенидов в сильнокислых средах, так как галогениды в указанных средах нельзя титровать по методу Мора или в присутствии адсорбционных индикаторов. Другие ионы (Ва 2+ , РЬ 2+ и др.), мешающие определению по методу Мора, в большинстве случаев не мешают определению по методу Фольгарда.
Родированное серебро. Как родирование влияет на цену?
Определение С1 — -ионов по методу Фольгарда основано на применении метода обратного титрования. Хлорид-ионы сначала осаждают определенным объемом стандартного раствора AgNO3, взятого с избытком. Затем оттитровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток AgNO3 стандартным раствором NH4SCN в присутствии железо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разности результатов двух титрований определяют объем раствора AgNO3, израсходованного на осаждение С1 — Таким образом, последовательно протекают три реакции:
Ag + + SCN — > AgSCN
3 SCN — + Fe 3+ > Fe(SCN)3
Однако в тот момент, когда избыток Ag + будет оттитрован роданидом, избыток SCN — вступает, кроме того, в реакцию с AgCl:
AgCI+ SCN — — AgSCN + Сl —
Так как роданид серебра (ПPAgSCN = 10 -12 ) менее растворим, чем хлорид серебра (ПPAgCl=. 1,7*10 -10 ), то указанное равновесие сдвигается слева направо.
В момент равновесия отношение [C1 — ]/[SCN — ] равно отношению ПPAgCl/ПPAgSCN. Следовательно:
[Cl — ]/[SCN — ] = ПPAgC/ ПPAgSCN = = 170
т.е. равновесие устанавливается тогда, когда [SCN»] станет в 170 раз меньше [С1 — ]. В момент равновесия:
Следовательно, в точке эквивалентности при избытке SCN — и установившемся равновесии [SCN — ] = 1,3*10 -5: 170 = 8*10 -8 моль/л.
Таким образом, равновесие установится тогда, когда практически весь избыток SCN — вступит в реакцию двойного обмена с AgCl. Поэтому конечную точку титрования трудно заметить, так как появившееся розово-красное окрашивание, вызываемое образованием Fe(SCN)3, быстро исчезает вследствие обменной реакции:
Подробный Аффинаж серебра 99% для новичков из технического лома с хорошим выходом!
Fe(SCN)3 + 3AgCl > Fe 3+ + ЗСl — + 3AgSCN
Для предупреждения этой реакции применяют различные способы. Наиболее эффективно отделение осадка AgCl фильтрованием. При этом С1 — ионы осаждают избытком раствора AgNO3 в мерной колбе, доводят объем раствора до метки, смесь взбалтывают 5-10 мин и отфильтровывают по частям через сухой фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают. Аликвотные части фильтрата (25 мл из 250 мл) титруют роданидом.
Для проведения анализа по методу Фольгарда, берут 100 см 3 раствора. Титрованные растворы нитрата серебра и роданида аммония помещают в две различные бюретки. Отбирают из мерной колбы в коническую колбу аликвотное количество раствора, добавляют 2 капли азотной кислоты, 1 мл раствора индикатора и прибавляют отмеренный избыток раствора нитрата серебра (50 мл). Затем приступают к титрованию полученной смеси титрованным раствором роданида аммония до появления красного окрашивания раствора. Определение повторяют до тех пор, пока результаты трех титрований будут расходиться не более чем на 0,05 мл.
В случае необходимости выпавший осадок отфильтровывают или добавляют в анализируемый раствор бензол и ведут определение, как указано выше.
При известном навыке определение не занимает много времени и приводит к достаточно точным результатам.
Источник: studbooks.net
Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Роданид серебра , осажденный из растворов разбавленной НМОз, можно высушить при 115 С и взвесить. В растворе должны отсутствовать галогениды и цианиды. Осаждение ведут из нейтральных или слабокислых растворов путем насыщения охлажденного раствора сернистым газом ( или добавлением раствора, насыщенного SCb) и введения сульфата меди. Осадок сушат при 110 — 120 С и взвешивают. Ранее описан метод осаждения комплекса меди с пиридином и роданидом. [2]
Роданид серебра растворяют в капле насыщенного раствора AgNOs и раствор разбавляют каплей воды. Выпадает осадок, в котором заметны иглы, палочки и Х — образные кристаллы. [3]
Роданид серебра AgSCN образуется в виде белого творожистого осадка при взаимодействии растворов солей серебра с роданид-ионами. Он не растворяется в разбавленных сильных кислотах, легко растворим в растворе гидроокиси аммония. [4]
Осадок роданида серебра адсорбирует на своей поверхности AgN03 или KSCN в зависимости от того, какая соль находится в избытке в растворе [981]; это свойство осадка необходимо принимать во внимание при титриметрическом определении серебра. [5]
Так как роданид серебра ( nPAgscN10 — 12) менее растворим, чем хлорид серебра ( rtPAgcili7 — 10 10), то указанное равновесие сдвигается слева направо. [6]
Так как роданид серебра ( nPAgSCN Ю-12) менее растворим, чем хлорид серебра ( nPAgCI — 1 7 — 10 — 10), то указанное равновесие сдвигается слева направо. [7]
Так как роданид серебра ( ПРд сы Ю-12) менее растворим, чем хлорид серебра ( ПРдвс1 1 7 — 10 — 10), то указанное равновесие сдвигается слева направо. [8]
Так как роданид серебра ( nPAgSCN10 — 12) менее растворим, чем хлорид серебра ( ПРАеС1 — 1 7 — 10 — 10), то указанное равновесие сдвигается слева направо. [9]
Определим растворимость роданида серебра в молях на 1 л раствора — принимая, что плотность разбавленного раствора ( р) равна единице. [10]
Сколько миллиграммов роданида серебра может раствориться в 2 мл 6 М раствора аммиака. [11]
Роданид-ионы можно осадить в виде роданида серебра из раствора, содержащего свободную разбавленную азотную кислоту. При желании отделить роданид-ионы от серебра осадок роданида серебра можно обработать сероводородом: роданистоводородная кислота переходит в раствор, в остатке остается сульфид серебра. Метод пригоден для отделения следов роданида. [12]
Однако определению тиосульфат-ионов с помощью роданида серебра мешают политионаты и сернистая кислота. Прибавление формальдегида устраняет вредное влияние только небольших количеств сернистой кислоты. [13]
Роданид калия дает белый осадок роданида серебра AgSCN . [14]
Хлорид серебра более растворим, чем роданид серебра , поэтому при титровании раствором роданида образовавшийся ранее осадок хлорида серебра может частично взаимодействовать с роданидом; чтобы предотвратить взаимодействие, выпавший осадок хлорида серебра отделяют фильтрацией. [15]
Источник: www.ngpedia.ru
Портал аналитической химии
О веществах, мешающих осаждению серебра в виде хлорида, и о тех мерах, которые следует предпринять в случае их присутствия, сказано выше (стр. 236).
Хлорид серебра плавится при температуре около 455° С и энергично при этом реагирует с платиной. Для обычных целей высушивания при 130—1500C достаточно. При выполнении работ высокой точности хлорид серебра нагревают приблизительно до 280° С; взвешивают и остающуюся в нем влагу (приблизительно до 0,01 %) определяют, перенося остаток в фарфоровый тигель и нагревая до полного его плавления. Продолжительного нагревания при такой высокой температуре надо избегать из-за возможных потерь вследствие улетучивания.
Ход определения. Во всех последующих операциях хлорид серебра должен быть как можно лучше защищен от света. Приготовляют раствор, содержащий 0,1—0,2 г серебра в 200—400 мл разбавленной (1 : 99) азотной кислоты; он не должен содержать значительных количеств других солей, а также мешающих примесей, о которых упоминалось выше.
Раствор нагревают до 70° С и медленно прибавляют приблизительно 0,2 н. соляную кислоту при постоянном перемешивании до прекращения выделения осадка. Прибавления большого избытка кислоты следует избегать.
Нагревают, пока осадок не осядет на дно, дают остыть до 25—30° С и осторожно приливают к прозрачной, жидкости над осадком 1 или 2 капли соляной кислоты, для того чтобы убедиться в полноте осаждения. Раствор рекомендуется оставлять в темном месте на несколько часов, лучше всего на ночь. Жидкость с осадка затем сливают через взвешенный тигель Гуча или Мунро (стр. 127), промывают осадок декантацией примерно 0,01 н. соляной кислотой и переносят его в тигель. Тигель с содержимым высушивают сначала при 100° С, затем при 130—150° С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают осадок в виде AgCL Высушивание повторяют до постоянной массы.
Определение титрованием роданидом калия иди аммония
Метод1 основан на большом различии в растворимости роданида железа (III) и. роданида серебра. Растворимый роданид железа не образуется до полного осаждения серебра в виде белого роданида серебра AgCNS. Титрование проводят в разбавленном азотнокислом растворе (от 1 до 10% азотной кислоты по объему) при температуре не выше 25° С. Концентрированная азотная кислота замедляет образование роданида железа, более высокая температура вызывает уничтожение окраски.
Осадок роданида серебра адсорбирует и нитрат серебра, и роданид калия или аммония 2. В обыкновенных анализах это не ведет к большой ошибке, если раствор роданида применяется в тех же условиях, в которых проводилась установка его’титра. Если установку титра раствора KCNS проводить методом, описанным ниже, а затем приливать его в анализируемому раствору до полного осаждения серебра (т. е. поступать аналогично методу Гей-Люссака, но применяя KCNS вместо NaCl), то результаты получаются повышенными.
1 P. Charpentier, Bull. Soc. ing. civ. France, 135, 325 (1870); J. VoI-h a r d, J. prakt. Chem., (2), 9, 217 (1874); Ann., 190, 1 (1878). a C H о i t s e m a, Z. angew. Chem., 17, 647 (1904).
Источник: www.chemical-analysis.ru