1). Записать уравнение реакции образования комплексного иона в ионно-молекулярном виде, используя приближенное правило определения координационного числа. Дать рациональное название комплексному иону.
| № варианта | Уравнение реакции получения комплексного иона |
| Cu 2+ +NH3 ® | |
| Cu 2+ +CN — ® | |
| Ag + +NH3 ® | |
| Cu + +NH3 ® | |
| Sn 2+ +OH — ® | |
| Ag + +S2O3 2- ® | |
| Be 2+ +OH — ® | |
| Zn 2+ +OH — ® | |
| Cr 3+ +OH — ® | |
| Be 2+ +F — ® | |
| Co 2+ +SCN — ® | |
| Hg 2+ +J — ® | |
| Fe 3+ +CN — ® | |
| Fe 3+ +F — ® | |
| Ni 2+ +NH3 ® | |
| Cd 2+ +NH3 ® | |
| Pb 2+ +OH — ® | |
| Cr 3+ +H2O ® | |
| Al 3+ +F ® | |
| Ni 2+ +CN — ® |
2). Данное комплексное соединение, записанное в нестандартной форме, представить в стандартной форме, используя указанное координационное число. Описать его структуру (комплексообразователь, лиганды и т.д.), дать рациональное название.
Константа нестойкости и диссоциация комплексных соединений
| № | Комплексное соединение | кч | Примечание |
| Cr(NH3)4(H2O)C13 | |||
| KCo(NH3)2(NO2)4 | |||
| Co(NH3)5(NO2)3 | |||
| Cr(H2O)4C13 | |||
| Pt(NH3)6C14 | |||
| CoC1(SO4) × 5 NH3 | С раствором ВаС12 образуется осадок | ||
| CoC1(SO4)× 5 NH3 | С раствором AgNO3 образуется осадок | ||
| Cr(H2O)5C13 | |||
| NaCo(NO2)4(NH3)2 | |||
| Cr(NH3)3(H2O)2C13 | |||
| KPt(NH3)C15 | |||
| PdC12(NH3)3 | |||
| Co(SO4)(NO3)(NH3)5 | С раствором ВаС12 осадка не дает | ||
| Cu(NH3)4(NO3)2 | |||
| PbC12(H2O)(NH3)2 | С раствором АgNO3 осаждается половина Cl | ||
| CoNa3(CN)6 | |||
| AgBr(NH3)2 | |||
| Na3(S2O3)2Ag | |||
| Na3(OH)6Cr | |||
| KAg(CN)2 |
Написать уравнение реакции образования комплексного соединения
| № варианта | исходные вещества (второе исходное вещество в избытке) | кч |
| Hg(NO3)2 + KJ ® | ||
| Cu(OH)2¯ + NH4OH ® | ||
| Fe(OH)2¯ + KCN ® | ||
| Ag2O¯ + NH4OH ® | ||
| AgCl¯ + KCN ® | ||
| Fe(OH)3¯ + KCN ® | ||
| Zr(OH)4¯ + KF ® | ||
| AgCl¯ + NH4OH ® | ||
| Al(OH)3¯ + NaOH ® | ||
| Be(OH)2¯ + NaOH ® | ||
| BeF2 + KF ® | ||
| Zu(OH)2¯ + NaOH ® | ||
| Zu(OH)2¯ + NH4OH ® | ||
| CoCl2 + NH4CNS ® | ||
| Cr(OH)3¯ + NaOH ® | ||
| AgBr¯ + Na2S2O3 ® | ||
| Co(NO3)2 + NH4OH ® | ||
| NiSO4 + NH4OH ® | ||
| ZrF4¯ + KF ® | ||
| Cd(OH)2¯ + NH4OH ® |
Галогены -1 и 0.
Составить уравнения реакций обмена в ионно-молекулярном и молекулярном виде. Используя справочные значения Кн и Пр, определить направление реакции.
Примечание: в процессе реакции происходит замена лигандов или комплексообразователя или образование малорастворимого вещества (¯).
| № | исходные вещества | примечание |
| K3[Fe(CN)6] + NaOH | Образование осадка | |
| [Сu(NH3)4 ]SO4 + Na2S | Образование осадка | |
| [Ag(NH3)2]OH + kj | Образование осадка | |
| k4[Fe(CN)6] + NaOH | Образование осадка | |
| K[Ag(CN)2] + KJ | Образование осадка | |
| K[Ag(CN)2] + K2S | Образование осадка | |
| K2[HgJ4] + KBr | Замена лигандов | |
| K2[HgJ4] + KCN | Замена лигандов | |
| [Ag(NH3)2]C1+ k2s2o3 | Замена лигандов | |
| K[Ag(CN)2] + k2s2o3 | Замена лигандов | |
| K[Ag(CN)2] + NH3 | Замена лигандов | |
| K[Ag(NO2)2] + NH3 | Замена лигандов | |
| [Ag(NH3)2]C1+ NiC12 | Замена комплексообразователя и образование осадка | |
| K3[Cu(CN)4] + Hg(NO3)2 | Замена комплексообразователя | |
| [Ag(NH3)2]NO3 + kBr | Образованиe осадка | |
| k4[Fe(CN)6] + Na2S | Образованиe осадка | |
| Cu(OH)2¯ + Na2C2O4 | C2O4 2- (оксалат-ион) — лиганд | |
| K[Ag(CN)2] + НС1 | Образованиe осадка | |
| [Ni(NH3)6]SO4 + (NH4)2S | Образованиe осадка | |
| [Ni(NH3)6]SO4 + NaOH | Образованиe осадка |
1. Константа нестойкости иона[Cd(CN)4] 2- cоставляет 7,8 · 10 -18 . Вычислить концентрацию ионов кадмия в 0,1 М- растворе K2[Cd(CN)4], содержащем в избытке 0,1 моля KCN в литре раствора.
2. Константа нестойкости иона [Ag(CN)2] — составляет 1,4 · 10 -20 . Вычислить концентрацию ионов серебра в 0,05 М- растворе K[Ag(CN)2], содержащем, кроме того, 0,01 моля KCN в литре раствора.
3. Константа нестойкости иона[Ag(S2O3)2] 3- cоставляет3,5 ·10 -14 . Сколько граммов серебра содержится в виде ионов 1 л 0,1М- раствора Na3[Ag(S2O3)2], содержащем, кроме того, 25 г Na2S2O3 · 5H2O.
4. Константа нестойкости иона [Ag(NH3)2] + составляет 5,7 · 10 -8 . Какова концентрация ионов серебра в 0,08 М- растворе [Ag(NH3)2]NO3, содержащем, кроме того, 0,8 моля аммиака? Сколько граммов NaCl можно прибавить к 1 л указанного раствора до начала выпадения осадка AgCl? Произведение растворимости AgCl 1,8 · 10 -10 .
5. Какова концентрация ионов серебра в 0,05 М- растворе K2[Ag(CN)3], содержащем, кроме того, 0,05 моля KCN? Константа нестойкости иона [Ag(CN)3] 2- составляет 2,8 ·10 -21 .
6. При какой концентрации ионов хлора начнется выпадение AgCl из 0,1 М- раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащего 1 моль аммиака на 1 л раствора? ПРAgCl = 1,8 · 10 -10 .
7. Выпадет ли осадок галогенида серебра при прибавлении к 1л 0,1М- раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащего 1 моль аммиака: а) 1 · 10 -5 моля брома; б) 1 · 10 -5 моля йода? ПРAgBr = 5,3 · 10 -13 , ПРAgI = 8,3 · 10 -17 .
8. При какой концентрации ионов S 2- начнется выпадение осадка CdS из 0,05 М- раствора K2(Cd(CN)4], содержащего 0,1 моля KCN в 1 л раствора? ПРCdS= 7,9 · 10 -27 . Константа нестойкости иона [Cd(CN)4] 2- равна 7,8 · 10 -18 .
9. Сколько молей аммиака должно содержаться в 1 л 0,1 М- раствора [Ag(NH3)2]NO3, чтобы прибавление 1,5 г KCl к 1 л раствора не вызвало выпадения осадка хлорида серебра? ПРAgCl = 1,8 · 10 -10 .
10. Произойдет ли осаждение сульфида ртути при прибавлении к 1 л 0,01 М- раствора K2[HgI4], содержащего 0,05 моля KI, такого количества молей S 2- , которое содержится в 1 л насыщенного раствора CdS? Константа нестойкости иона [HgI4] 2- равна 1,5 · 10 -31 . ПРCdS = 7,9 · 10 -27 , ПРHgS= 1,6 · 10 -52 .
11. Произойдет ли образование осадка иодида серебра, если к 1 л 0,01 М раствора K2[Ag(CN)3], содержащему 0,02 моля KCN, добавить 1 · 10 -3 моля KI? Произойдет ли в тех же условиях образование осадка сульфида серебра после добавления 10 мл насыщенного раствора MnS? Константа нестойкости иона [Ag(CN)3] 2- cоставляет 2,8 · 10 -21 . Произведения растворимости AgI, Ag2S и MnS составляют соответственно 8,3 · 10 -17 ; 6,3 · 10 -50 и 2,5 · 10 -10 .
12. На осаждение ионов Cl из раствора [Cr(H2O)4Cl2] израсходовано 20 мл. 0,1 н. AgNO3. Сколько соли содержалось в растворе?
13. Сколько требуется AgNO3 для осаждения ионов Cl — из моля [Cr(H2O)5Cl]Cl2?
14. Сколько требуется NH3, чтобы растворить 9,75 г Cu(OH)2?
15. Сколько требуется NH3, чтобы растворить 0,1 моля AgCl?
16. Произойдет ли образование осадка карбоната цинка, если к 0,005 М- раствору [Zn(NH3)4](NO3)2, содержащему 0,05 моля NH3, прибавить равный объем 0,001 М- раствора K2CO3? Константа нестойкости иона [Zn(NH3)4] 2+ равна 2 · 10 -9 . Произведение растворимости ZnCO3 составляет 6 · 10 -11 .
17. При какой концентрации ионов S 2- произойдет выпадение осадка FeS из 0,003 М- раствора K4[Fe(CN)6], содержащего 0,01 моля KCN в 2 л раствора? ПРFeS = 3,7 · 10 -19 , К н[Fe(CN)6]4- = 1 · 10 -24 .
18. Произойдет ли образование осадка CdCO3, если к 2 л 0,05 М- раствора K2[Cd(CN)4], содержащего избыток 0,6 М KCN, добавить1 л 0,03 М- раствора K2CO3? К н[Cd(CN)4]2- = 7,66 ·10 -18 ; ПРCdCO3 = 2,5 · 10 -14 .
19. Какая масса NaCN должна содержаться в 1 л 0,005 М- раствора Na2[Ni(CN)4], чтобы прибавление 0,004 г NaOH к 2 л раствора не вызывало образование осадка Ni(OH)2? ПРNi(OH)2 = 1,6 · 10 -14 , К н[Ni(CN)4]2- = 1 · 10 -22 .
20. Константа нестойкости иона [HgCl4] 2- равна 6,03·10 -16 .Образуется ли осадок сульфида ртути (II), если к 1 л 0,005М раствора соли K2[HgCl4], содержащего 0,002 моля KCl, добавить 1 л 0,005М- раствора K2S? Образуется ли осадок гидроксида ртути (II), если к 1 л этого раствора добавить 0,02 моля KOH? ПРHgS = 4,0·10 -53 ; ПРHg(OH)2=1·10 -26
Дата добавления: 2015-07-08 ; просмотров: 286 | Нарушение авторских прав
Читайте в этой же книге: Химическое равновесие | Необратимые реакции | Химическое равновесие | Элементы химической термодинамики | Процессы, для которых DS > 0 | Термохимические расчеты | Химическая термодинамика и направление процессов | Отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул электролита называется степенью электролитической диссоциации (a). | Задачи для самостоятельного решения | Гидролиз солей |
| | | следующая страница ==> | |
| Комплексные соединения | | | Правила заполнения электронных орбиталей |
mybiblioteka.su — 2015-2023 год. (0.01 сек.)
Источник: mybiblioteka.su
Комплексные соединения
12.1. Структура и номенклатура комплексных соединений.
В структуре комплексных соединений выделяют внещнюю сферу и внутреннюю сферу, состоящую из комплексообразователя и лигандов. Комплексообразователями могут быть катионы и нейтральные атомы d-элементов, а также ионы s-, p-элементов, в том числе и неметаллов. Лигандами являются ионы или молекулы, координированные вокруг центрального атома во внутренней сфере. Число мест, занимаемых лигандами, называется координационным числом, а число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса, определяет его координационную емкость (к.е.)
Если к.е. = 1, то лиганды монодентатные, например: OH – , Hal – , CN – , H2O, NH3 и др. Если к.е. = 2 и более, то лиганды би- и полидентатные, например: , , , NH2CH2CH2NH2, NH2CH2COO – , ЭДТА и др.
Согласно номенклатуре лиганды перечисляются в следующем порядке: анионные, нейтральные, катионные. Порядок перечисления анионов: Н – , О 2– , ОН – , одноатомные анионы, полиатомные анионы, органические анионы в алфавитном порядке. Анионные комплексы имеют окончания «ат» или «овая» для кислот. Степень окисления комплексообразователя равна алгебраической сумме зарядов внешних ионов и лигандов, взятой с противоположным знаком. Ее величина указывается римской или арабской цифрой.
Пример: Определите степень окисления комплексообразователя и назовите следующие соединения: а) [Pt(NH3)3Cl]Br, б) K3[Fe(CN)6];
в) [Co(NH3)3Cl3].
Сумма зарядов лигандов (NH3, Cl – ) и внешнесферных ионов (Br – ) равна:= (–1)+(–1) = –2
Степень окисления комплексообразователя равна +2.
= 3(+1) + 6(–1) = –3; с.о. (Fe) = +3
= 3×0 + 3(–1) = –3; с.о. (Со) = +3.
12.2. Равновесие в водных растворах комплексных соединений. Устойчивость комплексных соединений.
Внешнесферная ионизация комплексных солей происходит в водных растворах практически полностью по типу сильных электролитов (первичная ионизация):
Образующиеся комплексные ионы являются слабыми электролитами, их ионизация происходит ступенчато (вторичная ионизация). Установившееся при этом равновесие характеризуется константой равновесия, называемой константой нестойкости (Кн):
Общая константа нестойкости равна произведению ступенчатых констант нестойкости:
Константу равновесия процесса комплексообразования называют константой устойчивости (Ку):
Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его константа нестойкости и больше константа устойчивости.
Устойчивость однотипных комплексных ионов можно сравнить путем сопоставления величин Кн, взятых из таблиц:
Наиболее сильным электролитом будет [Ag(CN)2] – , а наиболее слабым – [Ag(NO2)2] – .
Общие константы нестойкости используют при расчетах концентраций в растворах комплексных соединений при избытке лигандов.
Пример: Вычислите концентрацию ионов кадмия в 0,1М растворе К2[Cd(CN)4], содержащем в избытке 0,1 моль KCN в литре раствора. Кн[Cd(CN)4] 2– = 1,41×10 –19 .
В присутствии избытка CN – равновесие процесса ионизации смещено влево. Концентраций CN – , образующихся при диссоциации комплексного аниона, можно пренебречь. Поэтому можно считать, что [CN – ] = c(KCN) = 0,1 моль/л. По этой же причине равновесную концентрацию [Cd(CN)4] 2– условно можно приравнять к общей концентрации комплексной соли.
12.3. Химические свойства комплексных соединений.
Пример. Определите, в каких случаях произойдет взаимодействие между растворами электролитов: а) [Zn(NH3)4]Cl2 + 4KCN ® K2[Zn(CN)4] + 4NH4Cl;
Взаимодействие возможно, так как
Кн[Zn(NH3)4] 2+ > Кн[Zn(CN)4] 2– , то есть происходит более полное связывание ионов Zn +2 в прочный комплексный ион.
Реакция невозможна, так как ионы ртути более прочно связаны в тетрайодомеркурат-анионе.
Для решения вопроса о возможности разрушения комплексного иона за счет связывания комплексообразователя в малорастворимую соль необходимо оценить значения равновесных концентраций ионов в рассматриваемой системе.
Пример. Выпадет ли осадок галогенида серебра при прибавлении к 1 л 0,1М раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащему 1 моль аммиака: а) 1×10 –5 моль KBr; б) 1×10 –5 моль KI?
Так как необходимая для осаждения AgBr концентрация ионов Br – больше добавляемой в составе KBr, то реакция в данном случае протекать не будет.
б) Концентрация ионов I – , достаточная для осаждения AgI, равна:
Так как необходимая для осаждения AgI концентрация I – меньше добавляемой в составе KI, то реакция в данном случае будет протекать и комплексный ион разрушается:
12.4. Пространственная структура комплексных соединений. Магнитные свойства.
Существует два основных подхода к описанию химической связи в комплексных соединениях: а) метод валентных связей; б) теория кристаллического поля.
а) Метод валентных связей
При образовании комплексов между комплексообразователем и лигандами возникают ковалентные связи по донорно-акцепторному механизму за счет неподеленных электронных пар лигандов, которые занимают свободные гибридные орбитали комплексообразователя. Вид гибридизации и структура комплекса определяется электронным строением центрального иона и природой лигандов.
Источник: studopedia.su
Форум химиков
1)выпадает ли осадок галогенида серебра при добавлении к 1л 0,1М раствора [Ag(NH3)2]NO3, содержащего также 1 моль/л аммиака, 1*10-2 моля NaCl; 1*10-5 моля NaI?
2) определите концентрацию серебра в виде ионов в 1 М растворе K[Ag(CN)2]. сколько граммов хлорида натрия надо добавить к 10л этого раствора,чтобы выпал осадок хлорида серебра?[
Re: задачи по комплексным соединениям.
Сообщение SkydiVAR » Пт дек 21, 2012 7:24 pm
Свои мысли есть?
Меч-кладенец — оружие пофигистов.
Re: задачи по комплексным соединениям.
Сообщение lena_0_0 » Пт дек 21, 2012 7:34 pm
в общих чертах.
Re: задачи по комплексным соединениям.
Сообщение SkydiVAR » Пт дек 21, 2012 8:08 pm
Свои мысли — в студию!
А мы их обсудим и раскритикуем.
Меч-кладенец — оружие пофигистов.
Re: задачи по комплексным соединениям.
Сообщение lena_0_0 » Пт дек 21, 2012 8:37 pm
SkydiVAR писал(а): Свои мысли — в студию!
А мы их обсудим и раскритикуем.
вторая думаю решается через константу нестойкости,это для нахождения концентрации серебра, а затем через ПР чтобы узнать сколько добавить надо грамм. но вот думаю к чему пристроить 10л. Кн=[Ag]*[CN]/[Ag(CN)2],и еще мы знаем что раствор [Ag(CN)2] 1М,т.е в знаменателе константы мы 1 ставим, а вот [CN] тоже за 1М принимать надо,чтобы [Ag] найти??
Re: задачи по комплексным соединениям.
Сообщение Гесс » Пт дек 21, 2012 9:46 pm
Эммм. Давайте разберемся что обозначают цифры которые мы ставим в формуле константы нестойкости. Вы мне раскажете а я пойму. А то мне ни формула ваша не нравится ни 1 моль. Впрочем условие про ионы серебра мне тоже ненравится но это детали.
А по теме вопроса — имеем произведение растворимости и имеем обьем раствора.
Думаем достаточно ли этого чтобы посчитать количество вещества которое таки растворимо в 10 литрах.
Зная количество вещества начинаем думать как нам его получить а именно сколько хлорида надо всыпать.
6 сообщений • Страница 1 из 1
- события — глобальные и локальные
- ↳ объявления и новости ChemPort.Ru
- ↳ что? где? когда?
- наука и технология / chemical scienceproduction
- ↳ автохимия и моющие средства
- ↳ лакокрасочные материалы и их рецептуры
- химический бизнес / chemical business
- ↳ снабжение лабораторий, предприятий и организаций
- ↳ Могу, умею
- ↳ барахолка
- ↳ вопрос-ответ
- ↳ инновации в химии
- ↳ ноу-хау от химиков — в бизнес
- ↳ требуется новое решение
- ↳ о работе
- ↳ работа на заказ
- ↳ Могу, умею
- ↳ барахолка
- химическое образование / chemical education
- ↳ обмен книгами, статьями, программами
- ↳ Сцыхаб
- ↳ Статьи и книги on-line
- ↳ Статьи и книги off-line
- ↳ Химические базы данных
- ↳ Полезные материалы от участников форума
- ↳ учеба — поступление, экзамены, зачеты и кафедры
- ↳ абитуриенты и первокурсники
- ↳ кафедры
- ↳ аспирантура
- ↳ химия в школе и вузе, помощь в решении задач
- ↳ Халява
- ↳ Репетиторство
- ↳ Лаборантская
- курилка
- ↳ лицом к лицу
- ↳ антихимия
- ↳ олимпиада-2010
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 0 гостей
- Форум химиков
- Часовой пояс: UTC+03:00
- Удалить cookies
- Пользователи
- Наша команда
Источник: www.chemport.ru