Способ выделения золота из золотосодержащего сырья предназначен в первую очередь для обработки сплавов золота со свинцом, оловом, висмутом и цинком, но может быть использован для переработки золотосодержащих руд, концентратов и хвостов обогащения, в которых в качестве примесей содержаться указанные металлы. Исходный материал смешивают с реагентом, состоящим из смеси щелочи (NaOH, КОН, LiOH) и селитры (NaNO 3 , KNO 3 ) или нитрита (NaNO 2 , KNO 2 ) в соотношении реагент : материал не менее 2,5:1 и щелочь : селитра или нитрит от 1:1 до 6:1. Смесь нагревают до температуры не менее 400°С и выдерживают, после чего обрабатывают водой, фильтруют с отделением осадка и извлекают золото. Технический результат заключается в возможности извлекать золото из его сплавов со свинцом, оловом, висмутом и цинком. 3 з.п. ф-лы.
Формула изобретения
1. Способ выделения золота из золотосодержащего сырья, включающий смешивание исходного материала с реагентом, в состав которого входят щелочи, нагрев смеси до состояния расплава и выдержку в нагретом состоянии, после чего расплав обрабатывают водой, фильтруют с отделением осадка и извлекают золото, отличающийся тем, что в качестве щелочи используют NaOH, KOH или LiOH, в состав реагента входят дополнительно селитры натрия или калия или нитраты натрия или калия в массовом соотношении щелочь : селитра или нитрит от 1:1 до 6: 1, массовое соотношение реагента с исходным материалом берут не менее 2,5:1, а температуру нагрева не ниже 400 o C.
Как добыть золото из свинца
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осадок перед извлечением золота обрабатывают раствором соляной или азотной кислоты.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что после выщелачивания водой осадок подвергают вторичной плавке в присутствии щелочей и повторно обрабатывают водой и фильтруют.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что расплав выдерживают в нагретом состоянии не менее 1 ч при температуре нагрева 400 o C.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к пирометаллургии и может быть использовано для выделения золота из руд, концентратов и отходов горнорудной промышленности.
Известен способ выщелачивания металлов из руд, хвостов обогащения и концентратов и установка для его осуществления (см. патент РФ N 2025511, кл. С 22 В 3/00, 1993). По этому способу приготовленную в виде пульпы руду (хвосты обогащения, концентраты) помещают в камеру и пропускают через нее выщелачивающий агент, из которого после окончания цикла выщелачивания извлекают золото. Недостатком указанного способа является то, что выделению подвергается только золото, находящееся в свободном состоянии и доступное для взаимодействия с выщелачивающим агентом.
Наиболее близким к заявляемому является способ выделения золота из горнорудного сырья (см. патент РФ N 2094502, кл. С 22 В 11/00, 1996). По этому способу исходный материал измельчают, смешивают со щелочами в соотношении с исходным материалом не менее 1:1 и нагревают до температуры не менее 150 o C, после чего расплав выщелачивают водой, отстаивают, отстой фильтруют, а осадок фильтра обрабатывают раствором соляной кислоты, после чего золото извлекают с помощью бинокуляра или бромоформа.
кипения свинца.
Недостатком прототипа является трудность извлечения золота из его сплавов со свинцом, оловом, висмутом и цинком.
Технический результат, достигаемый настоящим изобретением, заключается в возможности извлекать золото из его сплавов со свинцом, оловом, висмутом и цинком.
Указанный технический результат достигается за счет того, что исходный материал смешивают с реагентом, в состав которого входят щелочи (NaOH, КОН), смесь нагревают до состояния расплава и выдерживают в нагретом состоянии, после чего расплав обрабатывают водой, фильтруют с отделением осадка и извлекают золото. От прототипа изобретение отличается тем, что в качестве щелочи используют также LiOH, в состав реагента дополнительно входят селитры (NaNO 3 , KNO 3 ) и нитриты (NaNO 2 , KNO 2 ), в массовом соотношении щелочь: селитра или нитрит от 1:1 до 6:1, массовое соотношение реагента с исходным материалом берут не менее 2,5:1, а температуру нагрева — не ниже 400 o C. Для улучшения извлечения золота осадок предварительно обрабатывают раствором соляной или азотной кислоты, а также подвергают вторичной плавке в присутствии щелочей с последующей обработкой водой и фильтрацией.
Экспериментально установлено, что только смесь щелочи (NaOH, КОН, LiOH) с селитрой (NaNO 3 , KNO 3 ) или нитритом (NaNO 2 , KNO 2 ) удовлетворительно разлагает свинец, олово, висмут и цинк, что позволяет существенно облегчить извлечение золота. При соотношении щелочь: селитра или нитрит ниже 1:1 или выше 6: 1 эффективность разложения указанных металлов резко падает.
Одновременно щелочи хорошо растворяют титан и частично медь. При температуре ниже 400 o C не происходит полного расплавления смеси щелочь: селитра или нитрит. Уменьшение количества реагента ниже соотношения 2,5:1 по отношению к исходному материалу ведет к неполному разложению исходного материала. Указанная технология ведет к тому, что золото не только освобождается от подавляющего числа примесей, но и укрупняется путем кристаллизации. Повторная плавка осадка со щелочами приводит к дальнейшему укрупнению золота и снижению его потерь.
Пример 1. В качестве исходного материала взят сплав свинца следующего состава (мас.%): Pb-97,65, Sn-1,31, Bi-0,10, Cu- 0,016, Fe-0,001, Zn-0,007, Sb-0,57, Au-0,102, Ag-0,011. Материал помещен в тигель из нержавеющей стали и добавлено к нему NaOH и KNO 3 в количестве 3,40:1 и 0,60:1 соответственно по отношению к исходному материалу, общее соотношение реагента к исходному материалу равно 4:1, а соотношение щелочь: селитра — 5,67:1.
Затем образовавшуюся смесь подвергали обработке в муфельной электропечи при температуре 550 o C в течение 1,5 часов. Полученный расплав выщелочен горячей водой и профильтрован. Из осадка извлечен золотой шар (0,103% от массы сплава) следующего состава (мас.%): Au-89,32, Ag-7,13, Pb-2,46, Sn-0,21, Bi-не обн., Cu-0,36, Fe-0,38, Zn-0,0018, Sb-0,0087. При этом в шаре содержится 95,75% Au от массы извлеченного золота.
Осадок представляет собой соединение свинца. С целью уменьшения массы осадок обработан раствором азотной кислоты путем слабого кипячения на электроплитке в течение 1,5 часов. Удаление пустой породы составило 60,56% от массы осадка, и в полученном остатке содержится 4,25% Au от массы извлеченного золота.
В растворах обнаружено 0,76% Au от массы всего извлеченного золота; общее извлечение золота составило 94,20%. В раствор удалилась большая часть свинца и примеси Sn, Bi, Sb, Zn, а в золотом шаре отмечена концентрация Ag, Fe и Си. Всего в раствор удалилось 96,58% от массы элементов-примесей.
Пример 2. В качестве исходного материала взят сплав золота с элементами-примесями состава (мас.%): Au-74,39, Ag-4,94, Sn-15,78, Pb-2,11, Bi-0,06, Cu-1,54, Fe-0,85, Zn-0,03.
Это сплав серого цвета со стальным блеском, обладает повышенной хрупкостью. Материал раздроблен на куски размером не более 2 см. Материал помещен в тигель из никеля, и к нему добавлен реагент NaOH и NaNO 3 в количестве 4:1 и 1: 1 соответственно по отношению к исходному материалу. Общее соотношение реагента к массе материала равно 5:1, а соотношение щелочь: селитра составило 4:1.
Полученная смесь расплавлена в муфельной электропечи при температуре 600 o С и выдержана в течение 1 часа. После отмыва расплава горячей водой на дне тигля обнаружены легко разваливающиеся куски, состоящие из спекшихся мелких частиц золотисто-желтого цвета. Полученный осадок измельчен и расплавлен с добавлением NaOH в соотношении 5:1 от его массы при температуре 600 o C и выдержан в течение 1 часа. После выщелачивания расплава горячей водой на дне тигля обнаружена ажурная решетка в виде плоской «медали», состоящей из мелких сростков кристаллов золота, и никакого другого осадка не обнаружено.
Состав «медали» (мас.%): Au-92,46, Ag-6,02, Sn-0,50, Pb-0,11, Bi-0,005, Cu-0,25, Fe-0,33, Zn-0,002.
В растворах после обработки содержится 0,52% Au от массы извлеченного золота. Причем в растворы попало 94,12% от массы элементов-примесей (Pb, Sn, Zn и др.); общее извлечение золота составило 98,92%.
Пример 3. В качестве исходного материала взят сплав олова и свинца в виде большой бляшки состава (мас.%): Sn-51,90, Pb-43,26, Bi-0,10, Cu-0,063, Fe-1,00, Sb- 2,51, Au-1,02, Ag-0,002.
Материал помещен в тигель из стеклоуглерода и к нему добавлен реагент, состоящий из NaOH и NaNO 2 , в количестве 1,25:1 и 1,25:1 соответственно от исходной массы материала, общее соотношение реагента к исходному материалу равно 2,5: 1, а соотношение щелочь: нитрит 1:1. Затем образовавшаяся смесь обработана в муфельной электропечи при температуре 400 o C в течение 3 часов. После этого через расплав пропущена горячая вода, а из осадка со дна тигля извлечен золотой шар (0,83% от массы сплава) состава (мас.%): Au-96,18, Ag-0,17, Sn — 0,62, Pb -2,97, Bi-0,001, Cu-0,03, Fe-0,012, Sb — не обн.
В шаре содержится 87,98% Au от массы извлеченного золота. Осадок обработан слабым раствором соляной кислоты при комнатной температуре (отстой в течение 1 суток). В результате в раствор удалено 34,69% пустой породы от массы исходного материала. Из полученного осадка выделено 12,02% Au от массы извлеченного золота.
В растворах после обработки содержится 3,98% Au от массы всего извлеченного золота, причем в растворы попало 96,60% от массы элементов-примесей (Pb, Sn, Sb и др.). Общее извлечение золота равно 88,92%.
Источник: www.freepatent.ru
Способ извлечения золота из сульфидных и арсенопиритных концентратов
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано для избирательного извлечения золота из гравитационных и флотационных концентратов золотоизвлекательных фабрик при доводке золотосодержащих продуктов до требований аффинажа. Способ извлечения золота из сульфидных и арсенопиритных концентратов в свинцовый сплав включает загрузку концентрата в расплав щелочи (NaOH) и свинца при температуре 400-550°.
При этом и далее проводят интенсивное механическое перемешивание лопастной мешалкой системы концентрат — расплав щелочи — расплав свинца с экстракцией золота свинцом в свинцовый сплав. Отделение свинцового сплава ведут отстаиванием. На стадии загрузки концентрата одновременно подают технический кислород в количестве 1,5-2,7% вес. от массы загружаемого концентрата при продолжительности загрузки, составляющей 25-30% от продолжительности экстракции. Техническим результатом изобретения является исключение вспенивания твердожидкой системы процесса.
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано для избирательного извлечения золота из гравитационных и флотационных концентратов золотоизвлекательных фабрик при доводке золотосодержащих продуктов до требований аффинажа.
Известен способ извлечения золота из золоторудных концентратов в свинцовый сплав, включающий плавку свинца совместно с золоторудным концентратом в присутствии расплавленной щелочи (NaOH) и температуре от 380 до 500°С в зависимости от минералогического состава концентрата (Патент РФ 2104321, 1998 г). К недостаткам способа относится, прежде всего, длительность процесса концентрирования благородных металлов в свинцовой фазе (до нескольких часов) из-за ограниченности величины поверхности контакта фаз; многооперационность процесса, в том числе связанная с доработкой твердой составляющей шлаков.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению относится способ извлечения золота из сульфидных и арсенопиритных концентратов в свинцовый сплав, который включает:
— загрузку золоторудного концентрата на поверхность сопряженных расплавов щелочи (NaOH) и свинца при активном механическом перемешивании лопастной мешалкой трехфазной системы при выполнении весового соотношения концентрат: щелочь, равного 1:(1÷3), и температуре 400-550°С;
— экстракцию золота из концентрата в расплавленный свинец при указанной температуре.
При этом достигаются высокие показатели извлечения золота — более 99% независимо от вещественного и минерального состава исходного золоторудного концентрата (Патент РФ 2259410 2004 г).
В расплаве щелочи происходит разложение золотоносных пирита, пирротина и арсенопирита с образованием щелочнорастворимых соединений. Процессы протекают с большой скоростью и не лимитируют экстракции золота в свинцовый коллектор.
К недостаткам способа относится активное вспенивание расплава на стадии загрузки пирит-, арсенопиритсодержащего золоторудного материала в расплавленную систему свинец — щелочь, что исключает возможность нормальной эксплуатации оборудования (выплескивание материала из экстракционной реторты, попадание расплава в шахту электропечи). Для исключения вспенивания расплава процесс загрузки концентрата должен быть сильно растянут во времени. (Продолжительность загрузки в три-четыре раза продолжительнее экстракции золота в свинцовый слав). Вспенивание расплавов имеет место независимо от температуры осуществления процесса (400-550°С). Даже активное механическое перемешивание расплавленной системы не исключает вспенивания. Управление процессом загрузки концентрата в расплавленную систему крайне затруднительно.
Причина активного вспенивания твердожидкого расплава состоит в изменении физических свойств системы в совокупности с химизмом реакций, в результате протекания которых происходит выделение воды и ее активное испарение:
Изменение физических свойств системы связано с увеличением вязкости ее вследствие снижения температуры по причине теплопоглощения, обусловленного введением в расплав щелочи холодного золотосодержащего концентрата, а также из-за протекающих диссоциативных процессов разложения пирита и арсенопирита (1), (2) и реакций замещения (3) с образованием гидроксидов железа и сульфидов натрия. Незначительный экзоэффект в системе будет обусловлен протеканием реакции диспропорционирования (4) — в среднем 70 кДж/г-атом серы. В связи с указанным затруднен отвод из системы паров образующейся воды, которые могут выделяться на поверхность расплава только при достижении определенного давления газовых пузырьков. Возникновение избыточного давления водяного пара в системе при значительной вязкости расплава приводит к тому, что при загрузке концентрата в расплав щелочи начинается активное вспенивание.
Задачей изобретения является сокращение продолжительности загрузки сульфидного и арсенопиритного концентрата в расплав щелочи при извлечении золота в расплавленную свинцовую фазу с исключением вспенивания твердожидкой системы.
Для решения поставленной задачи заявляемый способ извлечения золота из сульфидных и арсенопиритных концентратов в свинцовый сплав, включающий загрузку концентрата в расплав щелочи (NaOH) и свинца при температуре 400-550°С, интенсивное механическое перемешивание лопастной мешалкой системы концентрат — расплав щелочи — расплав свинца, экстракцию золота свинцом, разделение фаз отстаиванием, сопровождается на стадии загрузки концентрата одновременной подачей технического кислорода в количестве 1,5-2,7 вес.% от массы загружаемого концентрата при продолжительности загрузки, составляющей 25-30% от продолжительности экстракции.
Введение в расплавленную щелочь совместно золотосодержащего концентрата и технического кислорода обеспечивает снижение вязкости расплавов, обусловленное значительными тепловыделениями, связанными с окислением элементарной и сульфидной серы, накапливающейся в расплаве. Химические реакции, сопровождающие загрузку концентрата при одновременной подаче кислорода в систему:
характеризуются высокой экзотермичностью. Тепловые эффекты для реакций (5) и (6) соответственно составляют 1000 и 823 кДж/г-атом серы. Они обеспечивают компенсацию потерь физического тепла на нагрев подаваемого концентрата, а также теплопоглощения при протекании реакций (1), (2) и (4) и испарении воды. В результате вязкость системы не увеличивается, а наоборот, снижается. Скорость загрузки концентрата в расплав щелочи не лимитируется вспениванием последнего.
Отличительным признаком предлагаемого способа по сравнению с прототипом является введение в расплав щелочи совместно с золотосодержащим концентратом технического кислорода в количестве, составляющем 1,5-2,7 вес.% от массы загружаемого золоторудного сульфидного материала. Увеличение расхода кислорода более 2,7%, как правило, не оказывает отрицательного влияния на показатели процесса загрузки концентрата в расплавленную систему и связано лишь с возрастанием затрат на реагент. В свою очередь, снижение расхода технического кислорода (менее 1,5% от массы концентрата в загрузке) приводит к возникновению спонтанного вспенивания и, как правило, увеличению продолжительности загрузки материала.
Реализация способа экстракционного концентрирования золота в расплавленном свинце при переработке золоторудных сульфидных и арсенопиритных концентратов в условиях температур 400-550°С в присутствии расплавленной щелочи при механическом перемешивании системы с подачей на стадии загрузки перерабатываемого рудного сульфидного концентрата технического кислорода, исключающего вспенивание расплава, отвечает критерию «новизна».
Способ описан в примерах.
Опыты проводили с гравитационным золотосодержащим концентратом следующего состава, %: FeS2 — 31,5; FeS — 5,1; FeAsS — 28,7; SiO2 — 18,3; Al2О3 — 2,8, содержащий Au — 489 г/т и Ag — 1120 г/т.
Пример 1 (по прототипу). Спек, содержащий концентрат, загружали в реторту электропечи при включенном перемешивании. Продолжительность загрузки 80 мин.
Пример 2 (по заявляемому способу). Спек, содержащий концентрат, загружали в реторту электропечи при включенном перемешивании и при равномерной подаче технического кислорода. Расход кислорода составил 270 г — 2,7 вес.% от массы концентрата. Продолжительность загрузки 6-7 мин.
Из примеров следует, что при одинаковых расходе щелочи, температуре и продолжительности перемешивания загруженного в расплав концентрата, при подаче кислорода одновременно с концентратом продолжительность загрузки сокращается в 11-13 раз, а продолжительность процесса сокращается в 3 раза.
Способ извлечения золота из сульфидных и арсенопиритных концентратов в свинцовый сплав, включающий загрузку концентрата в расплав щелочи (NaOH) и свинца при температуре 400-550°, интенсивное механическое перемешивание лопастной мешалкой системы концентрат -расплав щелочи — расплав свинца, экстракцию золота свинцом в свинцовый сплав и отделение свинцового сплава отстаиванием, отличающийся тем, что на стадии загрузки концентрата одновременно подают технический кислород в количестве 1,5-2,7 вес.% от массы загружаемого концентрата при продолжительности загрузки, составляющей 25-30% от продолжительности экстракции.
Источник: findpatent.ru
Яркий яд. Из истории свинца
Несмотря на то, что в моду все больше входят натуральные расцветки (точнее будет сказать, что они в нее возвращаются), полученные безопасным путем, яркие краски все еще остаются в моде. Конечно, это уже не те кислотно-неоновые цвета, которые были популярны несколько лет назад, но сочные оттенки не спешат уступать свои позиции товарам с приглушенной эко-гаммой.
В незапамятные времена какому-то умнику не понравились тона, которые дает окрашивание натуральными, привычными ингредиентами, и понеслась душа в рай: один подумал, другой сказал, третий начал работу над решением “проблемы”, и вот уже весь мир начинает сходить с ума в поисках все более стойких и ярких красок.
Неважно, для чего: будь то мебель, одежда или “сырье” для художников, разработки не прекращались и, видимо, химики не собираются останавливаться. Если раньше художник писал свои картины тем, что давала мать-природа, и красители имели в составе минеральные и растительные компоненты, то к XVIII веку, в котором власть над умами постепенно захватывает синтетика, на холст ложатся уже химические, несуществующие в природе составы.
И все бы ничего: сейчас химия эта везде, привыкли уже, что куда ни плюнь — обязательно попадешь то в пластик, то в ГМО, то еще в какую-нибудь ересь, но применение искусственных веществ в областях, которые, казалось бы, сам бог велел “химикизировать”, может повлечь за собой непоправимый вред здоровью, о котором потребитель догадывается слишком поздно.
Благословенная наука, химия! Благодаря ее развитию люди перестали, наконец, использовать в качестве косметики всякую дрянь. Хотя не исключаю, что это элементарная наблюдательность и естественный отбор.
Красоток античного мира хлебом не корми — дай глазки накрасить, да носик припудрить, и не чем-нибудь, а средствами на основе свинцового порошка.
Такое себе развлечение, поговаривают, что подобный макияж постепенно приводил к слепоте, и преждевременно старил модницу, делая напудренный носик и щечки дряблыми и обвисшими раньше положенного срока.
Греки — те еще в IV веке сообразили, что белая краска будет более блестящей и яркой, если в нее подмешать свинцового порошка. Ну и мешали, кто во что горазд. Технология изменялась, дополнялась, совершенствовалась, но свинец по-прежнему входил в состав очень многих красителей, являясь, по сути, одним из основных компонентов адской смеси под названием “белая масляная краска” вплоть до 1970-х годов.
И люди, работавшие со свинцовыми белилами, толком даже не догадывались, с чего вдруг начались проблемы со здоровьем. А проблем было предостаточно. Сатурнизм, как еще называют отравление свинцом, считается самым распространенным видом отравления тяжелыми металлами, и чаще всего от него страдают дети до пяти лет.
Всего 10 мг чистого свинца, поступившие в организм, вызывают необратимые повреждения головного мозга, так как это очень токсичное средство.
Он попадает в организм в виде пыли, паров и копоти, — можете представить, что происходило с людьми, работающими на производстве краски? Их однозначно ждала сильнейшая интоксикация из-за превращения органических соединений металла в неорганические, и, как следствие — поражение всех отделов мозга за счет нейротоксического и психотропного воздействия.
Если попытаться воспроизвести картину отравления свинцом в немного ускоренном варианте, то мы будем наблюдать примерно следующее: боль в суставах и животе, обмороки и судороги.
Металл практически не выводится из организма, и оседает в костях, что приводит к их постепенному разрушению, накапливается в почках, печени и других органах, захламляя организм и нарушая нормальное функционирование всех его систем. У детей — явное отставание как в физическом, так и в умственном развитии, часто сопровождающееся заболеваниями мозга, плохо поддающимися излечению.
Вернемся к краскам. Художник, постоянно контактирующий с массой, в большом количестве содержащей свинец и его соединения, рано или поздно начинал чувствовать на себе все побочные эффекты от искусства.
Кашель и мигрень, меланхолия и психические заболевания, паралич и слепота — далеко не полный перечень из “букета” для живописцев. Но тем хоть кол на голове теши — дело в том, что ни одна краска-аналог не могла сравниться по своим художественным качествам со свинцовыми белилами. Плотные, укрывистые, сочные оттенки раз за разом заставляли людей забывать о собственном здоровье и снова обращаться к ядовитой палитре. И, как ни странно, свинцовые белила числятся в ней и на сегодняшний день. Вот уж правда — не боятся ни бога, ни черта!
Конечно, у красок с соединениями свинца есть свои преимущества. Подобные добавки используют, если надо добиться равномерного нанесения и быстрого высыхания, или защитить металлическое изделие от ржавчины.
Но так ли весомы эти плюсы, если представить, какие последствия для здоровья ожидают тех, кто работает с ними практически ежедневно, будь то автослесарь или маляр?
Кстати, о последних: на 2001 год в мире насчитывалось 62 страны, включая Россию, входящих в состав конвенции “Об использовании свинцовых белил в малярном деле”.
Это положение Международной организации труда призвано хоть как-то защитить работников валика и кисти от свинцового яда: если в белилах содержится более 2% свинца, то их запрещено использовать для внутренней отделки жилого помещения. Кроме того, с подобными составами не разрешается работать мужчинам, не достигшим совершеннолетия (в данном случае это 18 лет), и женщинам любого возраста. Но это сейчас.
А не так давно одно из соединений свинца — тетраэтилсвинец — использовалось для повышения октанового числа бензина, так как добавлялось в топливо в качестве антидетонационной присадки. Естественно, выхлопные газы автомобиля, заправленного полученным таким образом этилированным бензином, выбрасывали в воздух еще и свинцовые пары. В нашей стране этилированный бензин был запрещен только в ноябре 2002 года.
И напоследок — несколько фактов:
● Ацетат свинца, одно из соединений металла, образовывался в процессе выпаривания виноградного сока в свинцовых котлах, представляет собой прозрачные, сладкие кристаллы. В Древнем Риме его использовали в качестве подсластителя, а современные исследователи предполагают, что отравления таким свинцовым сахаром носили в империи хронический характер;
● Плохо запаянные банки с консервами привели к тому, что свинцом отравилась большая часть членов арктической экспедиции Джона Франклина (1981-1984). Летальный исход.
● 17 охотников на тюленей умерли примерно по той же причине: зимой 1872-1873 годов их отравил свинец, содержащийся в банках с пищей;
● Считают, что Бетховен умер из-за отравления этим металлом;
● Ежегодный выброс свинца в Мировой океан — 430-650 тысяч тонн.
Источник: vital-drobishev.livejournal.com