Рентгенофлуоресцентный метод позволяет решать большое количество различных задач, связанных с определением металлов в нефтепродуктах. Однако есть задачи, которые встречаются чаще всего:
1. Определение Ni, V в нефти, судовом топливе, топочном мазуте.
Ni, V в нефти могут находиться в содержаниях, позволяющих выгодно их извлекать, т.е. использовать нефть как руду. Кроме того, соотношение этих элементов применяется в качестве маркера месторождения нефти. Также эти элементы являются каталитическими ядами, что следует учитывать при переработке нефти.
Зола судового топлива, при содержании в ней соединений ванадия, приводит к высокотемпературной коррозии.
Металлы содержащиеся в мазуте, используемом в ТЭЦ, котельных накапливаются в золе и попадают в окружающую среду.
2. Определение Pb, Fe, Mn в автомобильном топливе.
В соответствии с техническим регламентом «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту». Автомобильное топливо не должно содержать металлсодержащих присадок.
Определение золота в горной породе. Проводим опыт
4. Определение Ca, P, Zn в судовом топливе.
Наличие Ca, P, Zn в судовом топливе, говорит о добавке к нему отработанного масла, что запрещено техническими условиями по ГОСТ Р 54299-2010 (ISO 8217:2010).
Определение металлов в нефти и нефтепродуктах рентгенофлуоресцентным методом во всех случаях производится одинаково. Пробой нефтепродукта заполняют кювету и закрывают пленкой. Вязкие нефти и нефтепродукты переводят в жидкое состояние при умеренном нагреве или растворяют в углеводородных растворителях. Кювета помещается в прободержатель и далее в спектрометр.
Анализируются два параллельных образца пробы. Анализ выполняется автоматически по предварительно построенной градуировочной характеристике.
Источник: spectronxray.ru
Определение золота в нефти
НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА В НЕФТЯХ ЛЕНО-ТУНГУССКОЙ НЕФТЕГАЗОНОСНОЙ ПРОВИНЦИИ
М.В. Попова (СНИИГГиМС)
В последнее время особое внимание уделяется исследованию микроэлементного состава нефтей. Наличие металлов в нефтях, природных битумах и нефтепродуктах в значительной степени осложняет процессы нефтепереработки, в то время как концентрации некоторых из них могут достигать промышленных значений. Современные методы исследования нефтей позволяют определить в них свыше 60 элементов в диапазоне от 1 мг/т до 100 г/т. Особое место занимают медь, ванадий, никель и ртуть, добываемые в настоящее время из нефти, а также золото. Последний элемент представляет интерес в связи с проведением работ по изучению золотоносности битуминозных формаций Сибирской платформы и взаимодействия нефте- и металлогенеза [1].
В пределах Сибирской платформы изучались нефти Лено-Тунгусской нефтегазоносной провинции (Коллекция предоставлена сотрудниками отдела органической геохимии СНИИГГиМСа: А.И. Ларичевым, М.М. Калгановой, Н.И. Матвиенко). Для определения золота в Центральной лаборатории ПГО «Ташкентгеология» использовали метод инструментального нейтронно-активационного анализа.
Как добывают нефть. Инфографика. Роснефть. How is oil produced?
Непско-Ботуобинская НГО расположена в юго-восточной части Лено-Тунгусской провинции. Осадочный чехол сложен в основном отложениями венда и кембрия, залегающими на кристаллическом фундаменте. Главные нефтегазоносные объекты – базальные отложения рифей-вендского терригенного и перекрывающие их венд-кембрийские образования карбонатного комплексов. Многочисленные проявления нефти установлены в разнообразных карбонатных горизонтах кембрийского галогенно-карбонатного комплекса.
Катангская НГО охватывает периферийную юго-восточную часть Тунгусской синеклизы и Катангскую седловину. В строении осадочного чехла НГО участвуют отложения рифея, венда и кембрия. Промышленная продуктивность установлена только для вендских пород терригенного комплекса.
Верхнечонское газонефтяное месторождение находится в бассейне верхнего течения р. Чона. В структурном отношении оно приурочено к одноименной антиклинальной структуре, сложенной отложениями венда – кембрия. В разрезе месторождения анализировались нефти пласта ВЧ 2 непской свиты.
Результаты изучения показали, что исследованные образцы нефти из песчаников горизонта ВЧ 2 малосернистые, легкие. По данным фракционной разгонки в этих образцах на долю фракции, выкипающей до 200 °С, приходится 84,72 %. Содержание золота в сырой нефти составляет 1,18 мг/т (см.табл. 1).
Среднеботуобинское месторождение связано с одноименной локальной структурой субширотного простирания, осложняющей Мирнинский структурный мыс. Промышленные залежи выявлены в карбонатных породах осинского и песчаниках ботуобинского и улаханского горизонтов. Нефти ботуобинского горизонта легкие, малосернистые и содержат незначительные количества смол и асфальтенов. Выход фракции свыше 350 °С составляет 62,65 %. Содержание золота изменяется от 1,60 до 2,53 мг/т (см. табл. 1).
Нефти ботуобинского горизонта Таас-Юряхского нефтегазового месторождения, расположенного на одноименной структуре к востоку от Среднеботуобинского месторождения, взяты с более глубокого уровня. Выход фракций, выкипающих при 350 °С, составляет 62,85-72,86 %. Содержание золота 1,23-2,07 мг/т (см. табл. 1).
Севернее Среднеботуобинского месторождения находится Маччобинское.
Нефти улаханского горизонта Мирнинской площади, взятые с большей глубины, имеют более высокую плотность и сернистость. Выход фракции 350 °С около 63,75 %. Однако концентрация золота после пересчетов на сырую нефть ниже и составляет 1,57 мг/т (см. табл. 1).
Залежь Дулисьминского нефтегазоконденсатного месторождения на юго-западном моноклинальном склоне Непского свода – литолого-стратиграфическая. Единственный продуктивный пласт песчаников (ярактинский горизонт непской свиты) подстилается и перекрывается непроницаемыми породами. Изученные нефти ярактинского горизонта малосернистые, легкие, высокосмолистые.
Асфальтены практически не обнаружены. Выход фракции свыше 350 °С составляет 55 %. Золота в нефти 2,36 мг/т (см.табл. 1).
Анализ полученных материалов позволяет выявить некоторые закономерности распределения золота в нефтях и дать предварительную оценку отдельным факторам, влияющим на их металлоносность. Решающим из них является направленность в изменении физико-химических свойств нефтей и как следствие региональная площадная обогащенность металлами нефтей определенных нефтегазоносных провинций. Полное описание физико-химических свойств нефтей перечисленных месторождений дано в работе [4].
Такая особенность в накоплении золота, по-видимому, будет сохраняться и для всего рифей-вендского терригенно-карбонатного комплекса Лено-Тунгусской провинции, где от зоны палеопрогибов в сторону палеоподнятий устанавливается закономерное утяжеление нефтей и как следствие увеличение концентраций металла (см. рисунок).
Состав и свойства нефтей зависят также от степени катагенетической преобразованности органического вещества, в частности от глубины погружения отложений [2]. Для большинства нефтей Сибирской платформы с глубиной погружения усиливается катагенетическая превращенность органического вещества от подстадии ПК 3 – MK 1 при глубине 1,4 км до MK 1 2 на глубине 3,0-3,5 км и уменьшаются плотность, вязкость, количество смол и асфальтеновых компонентов в них (см.табл. 1). Для рифей-вендских отложений, например, устанавливаются два глубинных интервала с соответственно различным качественным составом нефтей (до 2500 м и глубже).
Изменение состава нефтей с глубиной наблюдается и для одновозрастных горизонтов, в которых фиксируется увеличение плотности и содержания асфальтеново-смолистых компонентов и т.д. от зон палеопрогибов в сторону палеоподнятий. Здесь мощность рифей-вендских отложений значительно меньше, а значит, и степень катагенеза органического вещества меньше. Наиболее высокие концентрации золота для Непско-Ботуобинской НГО отмечаются в тяжелых нефтях северо-восточного склона антеклизы и ее приподнятых участков (Непский свод) (см. рисунок).
В заключение следует отмстить, что рассмотренные гсолого-геохимические факторы, влияющие на изменение состава и свойств нефтей, определяют региональную площадную направленность распределения в них золота. Повышенные концентрации металла обнаруживаются в тяжелых нефтях, локализованных в карбонатных коллекторах со слабой степенью катагенетической преобразованности органического вещества и приуроченных в пределах единой структурной единицы к наиболее приподнятым зонам.
- Бгатов В.И., Попова М.В., Шалимов И.В. Методические рекомендации по изучению золотоносности битуминозных карбонатных и терригенно-карбонатных пород, продуктов их выветривания и карстования. — Новосибирск: СНИИГГиМС, 1987.
- Геохимия нефтей, конденсатов и природных газов рифей-вендских и кембрийских отложений Сибирской платформы / Сост. Д.И. Дробот, Р.Н.Преснова, А.Э. Конторович и др. — М.: Недра, 1988.
- Мирзоев Р.Х., Гасанов Р.К., Харитонов В.М. О металлоносности нефтей Западной Туркмении // Геология нефти и газа. — 1993. -№ 5. — С. 43-48.
- Непско-Ботуобинская антеклиза — новая перспективная область добычи нефти и газа на востоке СССР / А.С. Анциферов, В.Е. Бакин, В.Н. Воробьев и др. — Новосибирск: Наука, 1986.
- О распределении микроэлементов в адсорбционно-хроматографических фракциях нефтяных смол / Л.В. Горбунова, В.А. Варлачев, Г.Г. Глухов и др. // Нефтехимия. -1990. — Т. 20. — № 4. — С 625-631.
The studies of gold behaviour in some areas of the Lena-Tungussky oil-and-gasbearing province demonstrated that metal concentration is being controlled by physic-chemical oil properties, that is density, presence of asphaltene-resinous components and sulfur. Physic-chemical conditions of their formation including the enclosing rocks lithology have a certain effect on oils composition and gold content in them. More light, less resinous and low sulfur oils are generally associated with terrigenous deposits. Average gold content is 1.37 mg/t and 2.71 mg/t in oils of terrigene reservoirs and those of carbonate reservoirs respectively.
Average metal concentrations in oil are higher than in reservoir rocks. Low gold concentrations in reservoir rocks are likely caused by process of interaction with oil. It was experimentally found that gold appears to dissolve intensively in different oil fractions, especially in heavy ones (asphaltenes fraction). Some geologic-geo-chemical factors discussed which have influence on oils properties and composition change are responsible for the regional area] orientation in gold distribution. Increased metal concentrations are to be found in heavy oils of carbonate reservoirs characterized by a weak degree of organic matter’s catagenetic transformation and confined to the most uplifted zones within the unified structural unit.
Таблица 1 Физико-химические свойства нефтей
Продуктивный горизонт, свита, возраст
Тип коллектора
Глубина, м
Плотность,кг/м 3
Групповой состав, %
Золото, мг/т
S общ
смолы
асфальтены
Источник: www.geolib.ru
ГОСТ Р 54919-2012 Концентраты свинцовые. Методы определения золота и серебра.
Функция доступна в рамках тарифа «Старт+». Приобретите подписку на 1 месяц и пользуйтесь сервисом без ограничений. Подробнее.
Скачать документ
Добавление закладки
Функция доступна в рамках тарифа «Старт+». Приобретите подписку на 1 месяц и пользуйтесь сервисом без ограничений. Подробнее.
Поделиться ссылкой
Функция доступна в рамках тарифа «Старт+». Приобретите подписку на 1 месяц и пользуйтесь сервисом без ограничений. Подробнее.
Добавление в избранное
Функция доступна в рамках тарифа «Старт+». Приобретите подписку на 1 месяц и пользуйтесь сервисом без ограничений. Подробнее.
Методы определения золота и серебра
Lead concentrates. Methods for the determination of gold and silver
Дата введения 1982-01-01
1 РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
2 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам 27.02.81 N 1091
Изменение N 3 ГОСТ 14047.3-81 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 12-97 от 21 ноября 1997 г.)
За принятие проголосовали
Наименование национального органа по стандартизации
Госстандарт Республики Казахстан
Главная государственная инспекция Туркменистана
3 ВЗАМЕН ГОСТ 14047.3-77
4 Срок проверки — 01.01.2003
5 ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка
6 Ограничение срока действия снято по протоколу N 2-92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
7 ИЗДАНИЕ (июль 2000 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1986 г., мае 1990 г., феврале 2000 г. (ИУС 3-87, 8-90, 4-00)
Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает пробирно-гравиметрический метод определения золота от 1 г и выше и серебра от 10 г и выше на 1 т концентрата; пробирно-фотометрический метод определения золота от 0,02 до 1 г на 1 т концентрата; пробирно-атомно-абсорбционный метод определения золота от 0,04 до 100 г на 1 т концентрата; экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения золота от 0,05 до 100 г на 1 т концентрата и атомно-абсорбционный метод определения серебра от 10 до 3000 г на 1 т концентрата.
(Измененная редакция, Изм. N 2) .
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1.2. Отбор проб — по ГОСТ 14180.
1.3. Взвешивание навесок массой более 10 г производят с погрешностью не более 0,02 г.
1.4. Определение золота и серебра проводят в трех навесках.
1.5. Требования безопасности — по ГОСТ 14047.5.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.6. Точность анализа контролируют по стандартным образцам состава свинцовых концентратов не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе. Анализ стандартного образца проводят одновременно с анализом проб. Анализ проб считают точным, если результат анализа стандартного образца отличается от аттестованной характеристики не более, чем на
— погрешность аттестации стандартного образца,
— допускаемое расхождение между результатами анализов.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2. ПРОБИРНО-ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА И СЕРЕБРА
Метод основан на сплавлении свинцового концентрата при 1000-1100 °С с шихтой, содержащей металл-коллектор благородных металлов — свинец, и купеляции сплава на капели при 900-950 °С с получением золото-серебряного королька и дальнейшем растворении серебра в азотной или серной кислотах.
Массу серебра определяют по разности масс королька и золота.
2.1. Аппаратура, материалы и реактивы
Электропечь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева 1000 °С.
Печь тигельная, обеспечивающая температуру нагрева 1000-1100 °С;
Шкаф сушильный лабораторный.
Термометр термоэлектрический платинородий-платиновый ТПП.
Термометр термоэлектрический хромель-алюмелевый.
Весы микроаналитические с погрешностью взвешивания не более 0,02 мг.
Весы технические с погрешностью взвешивания не более 0,02 г.
Тигли фарфоровые низкие вместимостью 10 см
по ГОСТ 9147.
Тигли шамотовые конической формы вместимостью 500 см
Капели периклазовые размером верхнего диаметра 35-38 мм, нижнего 28-30 мм, глубиной 10 мм; капели готовят из смеси, состоящей из 85% периклаза по ГОСТ 4689 и 15% портландцемента марки не ниже 400 по ГОСТ 10178, измельченных до размера частиц, проходящих через сито с сеткой N 0071 по ГОСТ 6613, с добавлением 10% воды; перед употреблением капели должны быть высушены.
Изложница стальная коническая верхним диаметром 70 мм, высотой 150 мм.
Щипцы стальные для тиглей.
Щипцы стальные для капелей.
Наковальня стальная для отбивки сплава.
Молоток шлифовальный для расковки королька.
Фольга свинцовая толщиной 0,1-0,3 мм, изготовленная в лаборатории из свинца марки не ниже СО по ГОСТ 3778.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, не ниже х.ч. и разбавленная 1:6.
Кислота серная по ГОСТ 4204, не ниже х.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, не ниже х.ч., разбавленная 1:1 и 1:7.
Бура по ГОСТ 8429, предварительно прокаленная.
Сода кальцинированная техническая по ГОСТ 5100.
Свинец (II) окись.
Натрий азотнокислый по ГОСТ 4168.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.
Гидразина дигидрохлорид по ГОСТ 22159, раствор с массовой долей 4%.
Серебро зернистое марки Ср 999 по ГОСТ 6836.
Золото марки Зл 999 по ГОСТ 6835 или приготовленное в лаборатории следующим образом: ампулу, содержащую 1-2 г золотохлористоводородной кислоты, вскрывают и соль растворяют в 50-100 см
воды в колбе вместимостью 250 см
, затем приливают 5 см
соляной кислоты и выпаривают до консистенции сиропа. Выпаривание повторяют еще два раза с 2 см
соляной кислоты до влажной соли. К остатку приливают 100-150 см
воды и раствор фильтруют через плотный бумажный фильтр, промывая его 2-3 раза водой, подкисленной соляной кислотой. К фильтрату приливают 30-40 см
раствора дигидрохлорида гидразина и тщательно перемешивают. Выпадает бурый осадок золота. После отстаивания осадка и осветления раствора осадок отфильтровывают на плотный беззольный фильтр. Осадок золота на фильтре промывают 3-4 раза водой, помещают в фарфоровый тигель, сушат в шкафу при 105-110 °С в течение 30 мин и озоляют фильтр при 700 °С в течение 20-30 мин. Удаляют с золота остатки золы от фильтра и используют для приготовления стандартных растворов и определения потерь при купелировании.
Стекло оконное по ГОСТ 111, измельченное до размера частиц, проходящих через сито с сеткой N 014 по ГОСТ 6613.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску свинцового концентрата массой 25 г (при массе серебра менее 1000 г на 1 т концентрата) или 15 г (при массе серебра более 1000 г на 1 т концентрата) перемешивают с 65 г соды, 40-75 г окиси свинца, 20 г буры, 10 г стекла и необходимым количеством (для получения веркблея массой 35-40 г) азотнокислого натрия или калия.
Массу азотнокислого натрия (
) в граммах вычисляют по формуле
где 3,5 — коэффициент для подсчета массы азотнокислого натрия, необходимого для окисления серы;
— массовая доля серы в свинцовом концентрате, %;
— масса навески концентрата, г.
Полученную смесь высыпают в бумажный кулечек, помещают в шамотовый тигель и плавят в тигельной печи при 1000-1100 °С в течение 35-45 мин. Плавление необходимо проводить осторожно, так как оно протекает с выделением газов. Процесс считается оконченным, когда прекратится выделение газов. Расплав выливают в изложницу с коническим гнездом, где восстановленный свинец собирается на дне. После затвердения свинец отделяют, очищают от шлака и придают ему форму кубика.
Сплав свинца помещают в муфельную печь на купель, предварительно нагретую в течение 10 мин до 900-950 °С, и выдерживают при закрытой дверце 2-3 мин. Температура при этом не должна быть ниже 900 °С. После того как сплав свинца расплавится окончательно, купелирование ведут при приоткрытых дверцах печи, повышая температуру к концу купелирования до 950 °С.
После удаления последних следов свинца, что заметно по бликованию, последующему потемнению и затвердению золото-серебряного королька, капель постепенно двигают к устью печи, чтобы не произошло разбрызгивания серебра вследствие выделения кислорода, поглощаемого им при высоких температурах. Затем капель извлекают из печи, охлаждают, пинцетом снимают королек с капели, очищают от приставших частиц капельной массы, расплющивают на наковальне в тонкую пластинку и взвешивают на микроаналитических весах. Полученная масса составляет суммарную массу золота и серебра.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2.2.2. В фарфоровый тигель наливают 6 см
разбавленной 1:6 азотной или 25 см
серной кислоты и нагревают на плите до температуры 60-70 °С, опускают золото-серебряную пластинку, полученную по п.2.2.1. Кислоту поддерживают в горячем состоянии, не доводя до кипения, до полного растворения серебра и образования золотой корточки. Затем сливают из тигля раствор серебра, оставшуюся золотую корточку промывают три раза декантацией горячей водой, осторожно подсушивают на плите и прокаливают в печи при 400-500 °С в течение 3-5 мин. После охлаждения золото ссыпают на чашку микроаналитических весов и взвешивают.
Массу серебра определяют по разности масс золото-серебряного королька и золота.
2.2.3. Если масса золота более 80 г и серебра более 600 г на 1 т концентрата, то одновременно с анализом свинцового концентрата проводят два контрольных анализа для определения потерь золота и серебра при купелировании. Для этого серебро и золото (массой, соответствующей ожидаемой массе в анализируемом концентрате) завертывают в свинцовую фольгу массой 30-35 г и купелируют в условиях анализа.
Потерю в массе золота и серебра при купелировании контрольной пробы прибавляют к результату анализа свинцового концентрата.
Параллельно с исследуемой пробой проводят контрольный опыт с целью определения содержания серебра в окиси свинца и свинцовой фольге. Результат контрольного опыта вычитают из результата анализа свинцового концентрата.
2.3. Обработка результатов
Источник: gostassistent.ru